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聚苯胺的制备及其在防腐领域中的应用 金属腐蚀消耗大量资源，造成重大经济损失。同时，它容易造成一系列自然污染，带来一系列可能的损失。 1 聚苯胺的制备 DeBerry 1.1 化学聚合法 化学聚合法是指在适当的条件下, 采用适当氧化剂使苯胺发生氧化聚合的方法。包括溶液聚合法、乳液聚合法、反相微乳液聚合法、模板聚合法等 1.1.1 溶液二聚合法 溶液聚合法通常采用盐酸、硫酸或高氯酸水溶液为介质, 将引发剂溶液缓慢滴入苯胺单体溶液中引发聚合, 得到的PANI产物易于纯化 1.1.2 表面活性剂和有机溶剂的混合 乳液聚合法合成PANI是将苯胺、表面活性剂、水、质子酸和弱极性或非极性的有机溶剂混合。此方法聚合速率高, 产物的分子量高, 热稳定性好 1.1.3 米粒子聚合法 反相微乳液聚合法被认为是最理想的PANI纳米粒子合成法之一, 其是以非极性溶剂为连续相, 采用油溶性乳化剂, 使苯胺单体的水溶液分散成油包水 (W/O) 乳液而进行聚合 1.1.4 多孔聚合物模板合成法 模板聚合法可制备出具有特殊形貌与功能的PANI。在反应体系中加入沸石、多孔膜、多孔氧化铝膜等作为模板, 使聚合物在模板孔洞中实现结构有序排列。相对于反相微乳液聚合法, 模板法制备的PANI能更好地控制其电导率、结晶度、氧化还原及电化学活性、防腐蚀、吸附/吸收、阴离子交换和PANI的疏水性/亲水性 1.2 电解质溶液中pani薄膜的制备 电化学合成法制备PANI是在含苯胺的电解质溶液中, 使苯胺在阳极上发生氧化聚合反应, 生成粘附于电极表面的PANI薄膜或沉积在电极表面的PANI粉末 2 制有机溶剂为单一溶剂 PANI分子链骨架刚性强、分子间作用力大, 不易加工成型, 不溶于常规的有机溶剂, 使之在实际应用中受到限制。为了解决这些问题, 研究人员尝试对其进行不同方法改性。当前研究最多的是酸掺杂改性PANI以及PANI的复合改性。 2.1 酸掺杂酸对pani涂层的保护作用 通过掺杂不同的酸对PANI进行化学改性, 可降低PANI分子链之间的相互作用, 从而提高其溶解性、导电性和防腐性能, 制备出防腐性能更好的PANI涂层, 实现对金属基底更好的保护。 掺杂盐酸和酒石酸都可以提高PANI的导电性。徐远等 相对于盐酸掺杂的PANI, 酒石酸掺杂的PANI电导率相对较低, 这可能与产物微观形貌有关。而通过二次酸掺杂制备的PANI颗粒更均匀, 并且溶解性能得到有效改善。贾艺凡等 研究表明, 通过苯胺与含有烷基、烷氧基等极性或可溶性基团的苯胺衍生物发生共聚, 可以制备出稳定性和防腐性能更好的PANI产物。侯婧莉等 2.2 聚苯胺复合体系 由于PANI分子链骨架刚性强、分子间作用力大, 加工性能差, 为了提高其防腐效率和可加工性, 很多研究者加入不同性能的材料与PANI进行复合改性, 通过改善其分子间作用力, 提高其防腐性和可加工性, 进一步拓宽PANI的应用范围 将PANI与溶解性以及加工性更好的聚合物进行复合改性, 可以得到溶解性更优, 力学性能更好、电导率更高的复合材料。陈楠等 纳米粒子粒径小, 具有表面效应和小尺寸效应, 将无机纳米粒子与PANI复合, 所得的PANI涂料可被表征为纳米复合体系, 从而提高PANI涂层的致密性和耐蚀性能。牟世辉等 3 pani的防腐作用机制 PANI被认为是合成金属或有机金属, 比铁或铜更有惰性。经过机械研磨的PANI与粘结力强的成膜涂料共混, 涂覆于金属上可以起到防腐作用;且通过与树脂共混, 可增强涂层与金属基体的附着力。经研究表明, PANI的防腐蚀作用机制由表面的钝化作用、隔离阳极部分和阴极部分的反应以及屏蔽作用三部分相结合。涂层中PANI与金属发生作用, 在基体表面生成钝化层, 拦截电子, 发挥能动性防腐蚀作用, 并且在涂层长久使用中发生剥落后, PANI仍对金属基底有防护作用, 从而达到长期的防腐蚀效果 4 pani复合材料的性能研究 综上所述, 开发PANI类防腐材料是当前研究者关注的热门课题, 其中关于质子酸掺杂PANI以及PANI与常规涂料的共混体系的研究已经取得一定进展。但关于掺杂功能性质子酸来赋予PANI新的性能的研究还不够深入;此外, 在开发PANI复合涂料时, 存在功能单一等问题。预计今后关于PANI复合材料的改性研究会是重点, 且PANI的改性研究也应该根据不同的应用背景, 通过质子酸掺杂以及复合材料共混改性引入功能性材料, 从而拓宽PANI的应用范围。研究者应关注以下几方面的研究内容: 1) 研究更高效的掺杂方法, 尤其是二次掺杂功能性质子酸对于PANI产物的形貌以及工业应用的影响。 2) 进一步开发PANI与其他功能材料的共混体系, 充分利用两者的协同作用, 开发出新型的功能性PANI复合材料。 3) 研究低VO