配合物和配位滴定法课件.PPTVIP

§5.5 配位滴定指示剂 4 常用的指示剂 名 称 In MIn 使用pH 铬黑T（EBT） 蓝色 红色 7～11 二甲酚橙（XO） 黄色 紫红 5～6 1-（2-吡啶偶氮） 黄色 红色 2～12 -2-萘酚（PAN） 钙指示剂 蓝色 红色 10～13 EBT - eriochrome black T XO - xylenol organge PAN - 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol calconcarboxylic acid §5.5 配位滴定指示剂 →螯合物（chelate）：应用最广，稳定性高，有一定的选择性。控制反应条件，能得到所需要的络合物。作滴定剂和掩蔽剂等。络合滴定通常指以EDTA络合剂的滴定分析。 乙二胺四乙酸-EDTA （ethylenediamine tetraacetic acid） →EDTA及其络合物性质 （1）EDTA存在形式 乙二胺四乙酸-EDTA-H4Y：在水中溶解度小，0.02g/100mL。 EDTA二钠盐-EDTA-Na2H2Y·2H2O：在水中溶解度大，11.1g/100mL，相当于0.3mol/L, pH约为4.4。分析中一般配成0.01～0.02mol/L的溶液。 （2）EDTA是一个六元酸，在水溶液中有7种存在形式。最高配位数为6。 * pH小于 1， H6Y * pH 2.67~6.16 H2Y * pH 10.26 Y （3）形成络合比为1：1的螯合物。反应中有H+释放出来。 M++H2Y2-=MY3-+2H+ M2++H2Y2-=MY2-+2H+ M3++H2Y2-=MY-+2H+ M4++H2Y2-=MY+2H+ (4) EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物，与有色金属离子一般生成颜色更深的螯合物。 副反应系数和条件稳定常数 1 副反应（side reaction） 把主要考察的一种反应看作主反应，其它与之有关的反应看作副反应。副反应影响主反应中的反应物或生成物的平衡浓度。 反应物M及Y的各种副反应不利于主反应的进行，生成物MY的各种副反应有利于主反应的进行。M,Y及MY的各种副反应进行的程度，由副反应系数显示出来。 副反应系数和条件稳定常数 水解 络合 酸效应 共存离子 混合络合 副反应系数和条件稳定常数 2 副反应系数（side reaction coefficient） （1）Y的副反应及副反应系数 →EDTA的酸效应与酸效应系数αY（H）（例3、例4） （acidic effect， acidic effective coefficient） 未与M络合的EDTA的总浓度[Y’]是Y的平衡浓度[Y]的多少倍： ?越大，副反应越严重。如果Y无副反应，即未络合的EDTA全部以Y形式存在，则?=1 副反应系数和条件稳定常数 酸效应曲线（ acidic effective curve） 副反应系数和条件稳定常数 →共存离子效应 共存离子N与Y反应，共存离子引起的副反应称为共存离子效应。副反应系数用表示αY（N） [Y’]是NY的平衡浓度与游离Y的平衡浓度之和；KNY为NY的稳定常数，[N]游离N的平衡浓度。 当有多种共存离子存在时，往往只取其中一种或少数几种影响较大的共存离子副反应系数之和，而其它次要项可忽略不计。 副反应系数和条件稳定常数 →Y的总副反应系数αY 当体系中既有共存离子N，又有酸效应时，Y的总副反应系数为： 例5 共存离子（Ca2+）为主。 例6 Y的酸效应为主。 副反应系数和条件稳定常数 （2）M副反应及副反应系数 →络合剂L引起副反应时的副反应系数为络合效应系数αM（L）。表示没有参加主反应的金属离子总浓度是游离金属离子浓度[M]的多少倍： αM（L）大，表示副反应越严重。如果M没有副反应，则αM（L）=1。 例7 表明F- 完全与Al3+络合，可以作为掩蔽剂。 副反应系数和条件稳定常数 → M的总副反应系数αM 有多种络合剂共存的情况下，只有一种 或少数几种络合剂的副反应是主要的，由 此来决定副反应系数。 例8 pH=10.0, 忽略OH-影响 例9 pH=12.0, 忽略NH3影响 副反应系数和条件稳定常数 （3） MY的副