PTFE乳液制备PTFE-ZrO2微孔膜及性能研究.docxVIP

? ? PTFE乳液制备PTFE/ZrO2微孔膜及性能研究 ? ? 满 瑞，邓新华，孙 元，罗衍慧 （天津工业大学材料科学与工程学院，天津300160） PTFE乳液制备PTFE/ZrO2微孔膜及性能研究 满 瑞，邓新华＊，孙 元，罗衍慧 （天津工业大学材料科学与工程学院，天津300160） 尝试以聚四氟乙烯（PTFE）乳液为原料制备PTFE微孔膜，选定化学稳定性、热稳定性优异的纳米二氧化锆（ZrO2）作为增强剂以提高微孔膜强度，采用电子万能力学试验机测试了样品的力学强度，用单因素法讨论了纳米ZrO2含量、拉伸比例、热处理温度和热处理时间对微孔膜拉伸强度的影响；同时采用低温等离子体处理PTFE/ZrO2复合微孔膜以改善其表面亲水性。结果表明，PTFE/ZrO2复合微孔膜的拉伸强度与纳米ZrO2含量成正比，与拉伸倍数成反比；其拉伸强度随着热处理温度的升高或热处理时间的延长，呈先增大后减小的变化趋势，分别在310℃和10min时出现最大值；低温等离子体处理的最佳时间为30s。 聚四氟乙烯；纳米二氧化锆；微孔膜；低温等离子体 0 前言 PTFE微孔膜是近20年内发展起来的一类新型膜材料，不仅具有PTFE优异的化学稳定性、热稳定性、电绝缘性，还具有极强的耐高低温性能，出色的防水、防风、透湿、透气及电荷储存稳定等特性，在化工、电子、医学等众多领域都具有极其广阔的应用前景［1－3］。 在复合材料研究中，将ZrO2纳米颗粒作为分散相对基体进行增强韧化的应用也已被广泛认可，近年来有研究发现在纯净的PTFE基体相中添加某些金属氧化物（如CaO、ZnO、Y2O2、ZrO2等）可以使PTFE晶相结构在室温至熔点范围内稳定存在，对材料的强度和韧性提高有很大帮助［4－5］。 采用低温等离子体处理，在高分子材料表面引入大量的含氧基团，从而改善材料表面活性的方法已有很多文献进行了报道。采用空气作为工作气体，在等离子体处理过程中，同时包含非反应型和反应型2种等离子体，产生大量自由基，并引入羧基、羰基、羟基、酯基等基团，来提高材料亲水性［6－7］。 本文尝试以PTFE乳液为原料制备PTFE微孔膜，选定化学稳定性、热稳定性优异的ZrO2纳米微粒，通过填充无机材料提高微孔膜强度，同时采用低温等离子体处理PTFE/ZrO2复合微孔膜以改善其表面亲水性。通过电子万能力学试验机和X射线光电子能谱仪进行相关测试并讨论和分析。实验制得的PTFE/ZrO2复合微孔膜在电解池隔膜、工业滤料等众多领域都具有极大的应用前景。 1 实验部分 1.1 主要原料 PTFE乳液，工业级，天津大沽化工厂； ZrO2纳米颗粒，粒径范围0.08～30μm，天津市化学药剂三厂。 1.2 主要设备及仪器 陶艺炉，SG2－12－12，上海意丰电炉有限公司； 电子万能力学试验机，DSS－500，日本岛津公司； X射线光电子能谱仪（XPS），PHI 1600，美国Perkin－Elmer公司； 低温等离子体处理机，南京第十四研究所工艺部； 压延机、简易拉伸设备，自制； 接触角测定仪，JY－82，河北承德试验机厂。 1.3 样品制备 实验以PTFE乳液为基体，将ZrO2纳米颗粒加入到PTFE乳液中，磁力搅拌30～60min混合均匀；将混合均匀的PTFE、ZrO2纳米颗粒混合物于60～90℃恒温干燥去除部分水分，在常温下将上述原料用双辊压延机压延制成厚度为0.2～0.4mm之间的膜片坯料；将膜片坯料在温度为50～100℃之间恒温干燥一定时间，完全除去膜片坯料中的水分。在200℃条件下，以自制的简易拉伸设备，按照不同拉伸倍数制备PTFE/ZrO2复合微孔膜；最后将PTFE预成型品在一定张力下高温保持一定时间，进行热处理，自然冷却后得到PTFE膜制品。 1.4 性能测试与结构表征 按照GB/T 1040—2006测试PTFE/ZrO2复合微孔膜的力学性能，膜片裁制成国标规定的Ⅴ型试样，拉伸速率为50mm/min，主要测试复合微孔膜试样的断裂伸长率和拉伸强度； XPS分析：以 Mg－Kα为X射线源（1253.6eV）；功率250W，工作电压15kV；分辨率0.7eV；通能（全谱）：PE＝187eV，通能（元素）：PE＝23eV；分析面积：0.8mm2；真空度：2×10－7Pa；以样品C1s（C—C）结合能为285eV进行荷电校正，分析低温等离子体处理后的复合微孔膜试样表面化学成分； 接触角测试：测定PTFE/ZrO2复合微孔膜试样与水的静态接触角，仪器测量误差为±0.5°；测试方法为液滴法，将待测样品放置在恒温的平台上，开启水平照射光源，用目镜观察试样水平线位置，调节平台位置，令试样水平线与目镜设置水平线重合，将液滴滴在样品表面，调节目镜中的角度计和可动的切线尺，读取接触角。 2 结果与讨论 2.1 纳米Z