不同升温速率下烟煤的低温氧化放热特性研究.docxVIP

? ? 不同升温速率下烟煤的低温氧化放热特性研究 ? ? 张嬿妮，王安鹏，侯云超，舒 盼，杨晶晶，李乐乐 (1.西安科技大学 安全科学与工程学院，陕西 西安 710054；2.国土资源部煤炭资源勘查与综合利用重点实验室，陕西 西安 710054；3.西安科技大学 陕西煤炭火灾防治重点实验室，陕西 西安 710054) 0 引 言 煤自燃是由于煤与空气接触，并发生氧化反应放出热量，从而使温度逐渐升高而达到着火点，导致了煤炭自燃。为了有效地预防煤自燃现象的发生，对煤炭低温条件下氧化放热反应的研究显得尤为重要，烟煤作为世界上储量丰富且用途广泛的煤种[1]，在开采、储存、运输和利用过程中都会伴随着煤自燃的风险[2-3]，因此烟煤自燃过程中的放热特性应值得人们关注。 在研究煤自燃的过程中，国内外学者对热解过程做出了大量的研究[4-5]。部分学者对煤热解过程进行了分段研究，WANG等[6]对5种不同的煤的热解特性进行了研究，根据失重和热流的特点分为了4个阶段：干燥和脱水阶段，脱气阶段，热解阶段，缩聚阶段。低温氧化过程作为煤自燃中重要的一环[7]，部分学者在较高的升温速率下讨论了煤的放热特征[8]。本文将对这一过程在低升温速率下进行整体和分段研究，从而对烟煤自燃有进一步的认识。 国内外许多学者在研究升温速率对煤自燃的影响方面做了一些研究[9-10]。部分学者采用热重等分析方法研究不同升温速率的煤自燃过程的放热特征[11]。朱红青等[12]研究了升温速率对表观活化能的影响，另有学者采用基于Arrhenius公式得出的煤自燃基本动力学方程，来分析煤绝热氧化过程[13-14]。玄伟伟等[15]利用篮热法测定不同煤种的自燃倾向性，有学者基于绝热氧化试验，提出了多种判断煤自燃倾向性的方法[16-18]。 本文将会在较低升温速率的条件下研究升温速率对烟煤的放热特性的影响，并讨论表观活化能和自燃倾向性指标γ随升温速率的变化规律，从而研究升温速率对烟煤自燃倾向性的影响规律。笔者主要研究烟煤低温氧化过程的整体以及分段放热特征，并通过不同升温速率的实验探讨升温速率对烟煤低温氧化过程和煤自燃倾向性的影响规律，从而对煤自燃有更清晰的认识，并有利于防灭火材料的开发与研究。 1 试 验 1.1 试验煤样 本研究选取了来自不同地区不同变质程度的烟煤，分别为曹家滩(CJT)的长焰煤、大佛寺(DFS)的不黏煤和东滩(DT)的气煤，对煤样进行工业分析和元素分析，结果见表1。 表1 煤样分析 1.2 试验方法 为了精确地监测烟煤低温氧化过程的热流变化规律，本研究选取了微量热仪(C80)进行试验，该仪器采用三维传感器测量，具有较高的精度[19]。 从不同地区取回密封包装好的大块煤样并取中心部位进行破碎，筛选出粒度为80～140目(0.106～0.180 mm)的煤样作为研究对象，分别称取1.6 g的煤样量作为试验样本。将试验温度设置为30～300 ℃，空气流量设置为100 mL/min，升温速率设置为0.2 ℃/min，可以得到3种煤样升温速率为0.2 ℃/min下的热流曲线。通过热流曲线研究不同变质程度烟煤的低温氧化规律，并对煤低温氧化过程的热力学进行研究。 重复以上的试验步骤，将升温速率设置为0.4 ℃/min和0.6 ℃/min，得到相应升温速率下的热流曲线，从而研究不同升温速率对烟煤低温氧化规律的影响。 2 煤样低温氧化热流变化规律 2.1 煤样低温氧化热流变化整体特征 对不同烟煤在升温速率为0.2 ℃/min下的试验测试可以得到如图1所示的热流曲线图。 图1 升温速率0.2 ℃/min下的热流曲线Fig.1 Heat flux curve at 0.2 ℃/min heating rate 通过对试验数据的观察发现，不同种类的烟煤在低温氧化过程中的热流值具有相同的变化趋势。在升温的初始阶段热流值降低，这是由于在煤低温氧化初期，水分发生蒸发，会吸收热量，而放出的热量是由煤物理吸附作用所产生的，放热相对较小，因此这个阶段的热流值为负值。到达最低热流值之后，煤样热流开始上升，这是由于随着温度的升高，化学吸附作用逐渐增强，其放出的热量要大于物理吸附作用，所以热流值逐渐上升。之后由于发生氧化作用的原因而导致热流增长速率逐渐加快，当温度到达250 ℃左右时，热流值达到最高值，在氧化过程中，各个官能团的消耗与形成影响了热流的走势[20]。 图2 不同烟煤的热流和加速度曲线Fig.2 Heat flow and acceleration curves of differentbituminous coals 对于不同的烟煤，它们的不同升温速率下热流变化曲线规律相同，如图2所示。随着升温速率的增加，热流到达最低值时的温度点也随之向后推移，这是由于升温速率较高时，煤样周围与中心温差