不同使用类型红壤中DEHP的降解研究.docxVIP

? ? 不同使用类型红壤中DEHP的降解研究 ? ? 王冠 翁丽云 张红艳 摘 要：邻苯二甲酸酯类塑化剂是全球用量最大的塑化剂，同时也是常见的一类环境内分泌干扰物，其对生态环境和人体健康的影响得到了广泛的关注与研究。邻苯二甲酸（2-乙基已基）酯（Di-（2-ethylhexyl） phthalate，DEHP）作为邻苯二甲酸酯中用量最大的一种，在环境中被普遍检出，其在环境中的降解过程受到了广泛关注，但在不同使用类型红壤中的降解情况还未见报道。本研究以DEHP为材料，研究其在不同使用类型红壤中的降解情况，建立了土壤中DEHP的萃取方法及气相色谱检测方法;对不同使用类型红壤进行了理化特征分析，并人为添加DEHP至50mg/kg后分别在不同时间取样，测定DEHP含量，从而评估不同使用类型红壤对DEHP的降解能力。结果表明，林地与果园土壤中DEHP基本无降解，菜地与稻田土壤中DEHP存在缓慢降解，其中稻田土壤中50mg/kg的DEHP在30d内的降解率最高为11.3%。本研究结果为研究邻苯二甲酸酯类在红壤中的降解及毒性评估提供了理论参考。 Key：邻苯二甲酸酯;邻苯二甲酸（2-乙基已基）酯;红壤;降解 ：S-3 ? ? ? ：A DOI：10.19754/j.nyyjs.20200515002 邻苯二甲酸酯（Phthalic acid esters， PAEs）是一类人工合成的化合物，通常作为塑化剂被广泛用于塑料制品中，以提高相关产品的柔韧性与可塑性，如医疗产品、食品包装、个人护理产品、塑料薄膜等[1]。邻苯二甲酸酯作为目前全世界范围内使用量最大的塑化剂种类，占据了全世界约65%的塑化剂市场份额，而其中的邻苯二甲酸（2-乙基已基）酯（Di（2-ethylhexyl） phthalate，DEHP）为全球用量最大的塑化剂，占据全球市场约37%的份额[2]。由于邻苯二甲酸酯类塑化剂与塑料聚合物骨架间主要通过氢键与范德华力等作用力结合，而并非共价结合，导致邻苯二甲酸酯类塑化剂在塑料产品使用、处理的过程中很容易释放到环境中，这也使得邻苯二甲酸酯类塑化剂成为广泛存在于环境中的典型污染物之一[3]。因此，邻苯二甲酸酯类塑化剂对环境及人体健康的影响受到了广泛的关注，并得到了广泛的研究。由于邻苯二甲酸酯类化合物具有雌激素效应和内分泌干扰效应，其已被列为典型的环境内分泌干扰物，已有研究表明，邻苯二甲酸酯类塑化剂可能导致肥胖、呼吸道疾病、孕妇流产等[4]。环境检测表明，在不同地域的水体、土壤以及动植物体内均有邻苯二甲酸酯类塑化剂的检出。因此，已有6种邻苯二甲酸酯类塑化剂（包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛脂、邻苯二甲酸丁苄酯和邻苯二甲酸（2-乙基已基）酯）被美国环保署、欧洲以及中国环境监测中心列为优先控制的环境污染物[5]。 随着塑料制品如地膜等在农业中的大量使用，邻苯二甲酸酯类塑化剂在农业生态系统中也被普遍检测到。李米等对广州地区蔬菜种植土壤中邻苯二甲酸酯含量进行检测分析，发现其中邻苯二甲酸酯类总含量在9.7～58.9mg/kg，且其中丰度最高的为DEHP（8.0～57.4mg/kg）[6]。同时，土壤中的邻苯二甲酸酯可通过植物吸收进入食物链。Sun等发现生菜、草莓以及胡萝卜可以从土壤中吸收邻苯二甲酸二正丁酯和DEHP[7]。而目前对于邻苯二甲酸酯类塑化剂在环境中的降解与转化研究相对较少，对红壤中邻苯二甲酸酯类的降解与转化研究则更少。基于此，本研究以典型的邻苯二甲酸酯类塑化剂DEHP为研究对象，采集不同使用类型的红壤，人为添加DEHP并在不同时期检测DEHP在土壤中的含量，以确定DEHP在不同使用类型红壤中的降解情况。 1 材料与方法 1.1 材料与试剂 土壤采自广东海洋大学周边的林地、果园、菜地及稻田，土壤的理化指标分析参考鲍士旦的《土壤农化分析》完成[8]。DEHP购自国药集团化学试剂北京有限公司（分析纯，纯度99.2%），气相色谱用高纯氮气（99.999%）购自湛江市瑞盟气体有限公司。正己烷、甲醇及各种化学药品均购自国药集团化学试剂北京有限公司（均为分析纯）。 1.2 仪器设备 岛津气相色谱仪（GC-2010pro，SHIMADZU，Japan），旋转蒸发仪（RE-2000B，上海亚荣），恒温恒湿培养箱（BSC-250，上海博讯）。 1.3 实验方法 1.3.1 DEHP检测方法与标准曲线 称取DEHP标准品1g溶于40mL色谱纯甲醇中，于容量瓶中定容至50mL，经0.22μm孔径滤膜过滤后得浓度为2×104mg/L的储存液于4℃避光保存备用。根据已有报道的DEHP气相色谱检测方法设定检测方法为：使用WondaCap1色谱柱（GL Sciences Inc，Japan，2340.25mm×30m×0.