低敏感高和易性保坍型聚羧酸减水剂的合成及性能研究.docxVIP

低敏感高和易性保坍型聚羧酸减水剂的合成及性能研究 该聚铬酰亚胺具有保水性强、成水率高、含量低、施工性好、施工性好、环境保护性好、适应性强、绿色环保和建筑材料设计性强等优点。传统的聚羧酸减水剂是以聚乙二醇单甲醚（MPEG）为酯化中间大单体的酯类产品和3碳大单体（烯丙基聚氧乙烯醚-APEG）的聚醚产品，这类产品由于工艺复杂、减水率低，逐渐被市场淘汰。目前市场上常用的大单体产品主要为4碳大单体（异丁烯基聚氧乙烯醚-HEPG）与5碳大单体（异戊烯醇聚氧乙烯醚-TPEG）。近年来，随着建筑业的快速发展，大单体产业也得到了快速发展，乙烯基醚类2+4型大单体（4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚-VPEG）和2+2型大单体（乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚-EPEG）也相继被开发出来 EPEG单体是以乙二醇单乙烯基醚为起始剂进行乙氧基化得到的新型乙烯基醚类大单体，与常规HPEG、TPEG聚醚大单体相比，侧链结构摆动更加自由，活动范围更大 当前聚羧酸减水剂对于砂石品质差、含泥量高的情况，易出现混凝土泌水、抓底、和易性差、坍损大等现象，严重影响混凝土的工作性能。本文以新型2+2结构大单体为基础，通过低温引发体系，聚合得到一种EPEG低敏感保坍型聚羧酸减水剂。混凝土试验结果表明，通过最佳工艺条件合成的EPEG型聚羧酸减水剂与常规TPEG型和HPEG型聚羧酸减水剂产品相比，敏感性更低，和易性更好，坍落度保持性能更优异。 1 测试 1.1 试验材料与设备 乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚（EPEG,M=3000）：工业级；丙烯酸（AA）、丙烯酸羟丙酯（HPA）、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）：分析纯；链转移剂（ME）：自制，由固体链转移剂与液体链转移剂按7∶3混合；新型还原剂（RG）：工业级，进口；四水合氯化亚铁（Fe Cl (2）试验材料 水泥：P·O42.5水泥，佛光牌；机制砂：绵阳产，MB值=1.4，细度模数3.3；河砂：成都产，含泥量2.5%，细度模数2.1；粉煤灰：Ⅱ级，四川某电厂；卵碎石：5～25 mm连续级配，绵阳产；水：自来水；TPEG型聚羧酸减水剂：固含量40%，减水率29%，市售；HPEG型聚羧酸减水剂：固含量40%，减水率32%，市售。 (3）仪器设备 DC-1010型低温恒温槽；S-212型恒速搅拌器；BT100-02型恒流泵；HJW-60型混凝土试验用搅拌机；JJ-5型水泥胶砂搅拌机；TYE-2000B型压力试验机；MOC63u型水分测定仪；DHG-907A型恒温干燥箱；上海雷磁p H计；精度0.01 g电子称等。 1.2 循环泵制冷系统 分别将计量的乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚（EPEG）、AMPS、片碱和去离子水溶液加入到配有循环泵制冷系统的低温恒温槽、搅拌器、温度计和恒流泵进料装置的四口烧瓶中，开启搅拌器，设定恒温槽在某一温度，待温度稳定后，依次加入部分链转移剂ME、一定量的Fe Cl 1.3 性能测试 1.3.1 水泥胶砂流动度 由于净浆无法体现砂石含泥量的影响，为了真实体现产品性能，基本性能测试时采用水泥砂浆，按照GB/T 2419—2005《水泥胶砂流动度测定方法》测试流动度，机制砂与河砂按质量比3∶1复配。砂浆的配合比为：水胶比0.5，胶砂比0.39，减水剂掺量（折固）为0.12%。 1.3.2 混凝土性能试验 混凝土坍落度试验和扩展度参照GB/T 50080—2016《普通混凝土拌合物性能试验方法标准》进行测试，混凝土配合比（kg/m 2 结果与讨论 2.1 初始反应温度对合成聚羧酸自由基c 温度决定反应体系自由基的数量和活性高低，直接影响反应产物的分子质量及其分布。保持其他条件不变，考察初始反应温度对合成减水剂分散性和分散保持性的影响，结果如图1所示。 从图1可以看出，当初始反应温度低于15℃时，因自由基数量较少，引发剂的半衰期延长，反应较慢，引发剂残留过多，导致所合成聚羧酸减水剂的分散性和分散保持性较差；当初始反应温度大于15℃时，自由基大量生成，反应速率提高；当反应温度高于30℃时，引发剂的半衰期较短，引发速率增大，单位时间内自由基数量过多，使减水剂分子反应速率太快，导致结构出现较大偏差，合成减水剂的分散性和保持性能较差，同时能耗和成本较高 2.2 减水剂的分散性 保持初始反应温度为20℃（下同），考察酸醚比[n(AA）∶n(EPEG）]对合成减水剂分散性和分散保持性的影响，结果如图2所示。 由图2可见，当酸醚比从2.50增大到3.55时，减水剂的分散性先提高后降低。当酸醚比为2.95时，分散保持性能达到最佳；酸醚比大于2.95时，分散保持性能逐渐降低。说明当酸醚比过小时，合成减水剂的分子结构侧链间距较小，没有足够的酸打开双键来结合小分子的官能团，使减水剂的分散性和分散保持性能较低；随着酸醚比增大，减水剂分子容易吸附在水