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聚酯-聚醚型亲水抗静电剂的合成与性能研究
聚酯纤维有许多良好的天然纤维性能,但在服用和装饰过程中也表现出了较强的缺点,如易清洗性、易吸收性、不易洗脱性和感觉差。
1 实验
1.1
(1) 聚乙二醇peg
对苯二甲酸二甲酯 (DMT) 、乙二醇 (EG) 均为化学纯, 由上海四维化学试剂厂生产;聚乙二醇 (PEG) (分子量分别为600、1 000、1 540、4 000、20 000) 均为化学纯, 由广州新力化学品公司提供;乙酸锌、二氧化二锑、磷酸三苯酯、乙二醇乙醚均为化学纯, 由西安化学试剂厂生产.
(2) 仪器
三颈烧瓶 (250ml) 、球形冷凝管、酸式滴定管、电动搅拌器、接触式调压器 (0~250V) .
1.2
1.2.1 聚酯-聚醚多嵌段聚合物的合成
聚酯-聚醚多嵌段共聚物, 通常由对苯二甲酸二甲酯 (DMT) 和乙二醇 (EG) 与聚乙二醇 (PEG) 进行反应而制得, 其合成途径如下:
(1) 酯交换 对苯二甲酸二甲酯 (DMT) 与乙二醇 (EG) 、聚乙二醇 (PEG) 共热, 在熔融状态下, 进行酯交换反应, 生成对苯二甲酸乙二醇酯 (BHET) 和对苯二甲酸聚乙二醇酯.
(2) 缩聚 把上述反应体系加热至240~280℃, 抽真空、进行缩聚反应, 生成聚酯-聚醚多嵌段共聚物.
1.2.2 乳化分散液的制备
称取一定量的混合产物, 加入一定比例的溶纤素 (乙二醇乙醚) 加热使其溶解; 将溶液移入盛有乳化剂的搅拌釜中, 配制含固量为20%左右的乳化分散液, 边加入, 边搅拌, 使混合体系自然冷却至室温, 停止搅拌;即得稳定的乳化分散液, 合成抗静电剂B.
1.3 凝胶渗透色谱
红外光谱 (IR) :NICOET10-MX傅里叶红外分光光度计, 氯化钠晶体涂片, 全扫描;凝胶渗透色谱 (GPC) :日本WATERS 150C凝胶渗透色谱仪 (GPC) , usTyRAGEL柱, 四氢呋喃流动相 (1mol/min) ;差示扫描量热 (DSC) :Perkin-Elmer DSC—2C差示扫描量热计, 23~160℃, 高纯N
1.3.1 湿润时间的测量
用滴液管吸取自来水, 滴一滴到自然平放的布面上, 开始用秒表计时, 当水滴在布面上完全展开时, 停止计时, 所测时间即为润湿时间.
1.3.2 聚合物转化率的测定
先测定以Zn (Ac)
2 结果与讨论
2.1
2.1.1 亲水抗静电剂b的结构性能
(1) 红外光谱分析ir
将共聚物进行红外光谱鉴定, 各主要吸收峰的位置与基团结构的关系: 3 650cm
(2) 凝胶渗透分析pgc
将共聚物进行GPC分析, 测定该共聚物的重均分子质量、数均分子质量和分散度系数.GPC的测量结果如下:重均分子量
(3) 升温速率对无砂仓鱼dsc曲线的影响
对共聚物进行DSC分析测试, 得DSC谱图, 如图1, 2所示.从图1中可见, DSC曲线有两个明显的熔融峰, 对应的熔融温度分别为
比较图1和图2可知, 随着共聚物升温速率的不同, 其熔融峰形发生很大的变化.在升温速率快的情况下, 共聚物的DSC曲线呈现明显的吸热双峰模型, 如图1所示;在升温速率慢的情况下, 共聚物的DSC曲线呈现较为平缓的单峰横型, 如图2所示.因为当升温速率加快时, 共聚物链段来不及重排而呈现出两个吸热峰;而当升温速率缓慢时, 各种长短不同的链段都可以充分重排, 因而在DSC谱图上得到一平缓变化的曲线
2.1.2 共晶链段与亲水链段的配比对
共晶链段与亲水链段序列长度估算如下:
(1) 链段序列结构 在合成该共聚物时, DMT可以和EG反应, 也可以和PEG反应, 因此是一种软、硬链段相间排列的线性高分子, 可用[A
(2) 共晶链段与亲水链段序列长度估算 假设聚合反应程度很高 (达到有效平均分子量的必要条件) , 同时酯交换反应与链长无关, 则软段 (亲水段) 、硬段 (共晶段) 的序列可用下式估算
一般地, 在聚酯-聚醚型亲水抗静电剂的组成中, PEG的质量百分比为40%~70%, PEG的分子量
从表1可知, 当PEG的分子量相同时, 共晶链段的平均聚合度SL (
2.1.3 亲水抗静电整理织物的制备
亲水链段在聚合物中所占比例直接影响亲水抗静电效果和耐久性.亲水链段过多, 初始亲水抗静电性能较好, 耐久性较差.过少, 则亲水抗静电效果较差, 同时因共晶链段的增多, 聚合物熔点升高, 织物热定型温度达不到聚合物的粘流态温度, 两者不能产生很好的共晶作用, 耐久性仍不理想, 而且还使后分散困难.通过测定整理织物的润湿时间
从表2可知, 用平均分子量为600, 1 000的PEG合成的共聚物作为亲水抗静电剂, 虽有较好的初始亲水性, 但耐久性较差;用
2.2
2.2.1 催化反应
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