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顶空固相微萃取-气相色谱串联质谱法测定涂料中的多环芳烃 多环芳烃是指含有2或2个以上苯环的烃酸。 近年来，顶空固相微萃取(HS-SPME)技术在样品前处理的应用日趋广泛，其集取样、萃取、浓缩、进样于一体，以简便、快速、高效、环境友好的优点受到越来越多关注。本文利用顶空固相微萃取技术，采用气相色谱串联质谱的选择反应离子监测(SRM)模式进行数据采集和定性定量分析，有效屏蔽基质杂质干扰，建立了涂料中16种多环芳烃的检测方法。 1 实验部分 1.1 纤维原料和标准品溶液 赛默飞TRACE1300-TSQ9000三重四级杆气相色谱-质谱联用仪；SUPELCO SPME操作平台(配加热型磁力搅拌器)；SUPELCO SPME手动进样手柄(配65μm PDMS/DVB SPME纤维头)。 二氯甲烷(色谱纯，MREDA公司)。 标准品：16种多环芳烃混标溶液和内标菲-d10，均购自Dr.Ehrenstorfer Gmb H公司。 16种多环芳烃混标溶液用二氯甲烷配制成适当浓度的标准储备液，菲-d10用二氯甲烷配制成1.00μg/m L内标使用液。 1.2 顶空固相微萃取 取1.00 m L样品于20 m L顶空瓶中，加入1.00μg/m L菲-d10内标溶液50μL，放入磁力搅拌子，压紧瓶盖进行顶空固相微萃取。 1.3 上部空固相微萃取条件 样品萃取平衡温度：50℃；搅拌转速：300 r/min；平衡时间：30 min。 1.4 高纯抗氧化气回复生产水/回采过程 SPME萃取头解吸附时间：2 min；色谱柱：DB-5MS(30 m×0.25mm,0.25μm)；进样口温度：300℃，不分流进样；载气为高纯氦气，流速1.0 m L/min；升温程序：初始温度80℃，以20℃/min的速率升至140℃，后以6℃/min的速率升至300℃，保持5 min。 1.5 质量分析条件 EI源；传输线温度：290℃；离子源温度：250℃；溶剂延迟：5 min;16种多环芳烃及菲-d10的SRM质谱条件见表1。 2 结果与讨论 2.1 萃取时间和萃取平衡时间的选择 SPME萃取头的选择上，本实验通过比较PDMS、PDMS/DVB和PA三种类型的萃取头的萃取效果后发现，PA萃取头对大分子多环芳烃萃取率很差，而PDMS/DVB萃取头对16种多环芳烃的萃取率优于PDMS萃取头，故选择PDMS/DVB萃取头。 在萃取温度和平衡时间的选择上，实验发现萃取平衡时间在30 min可达到平衡，故选择30 min作为平衡时间。而萃取温度在30～50℃之间时，萃取率随温度上升而升高，超过50℃之后，萃取率不升反降，故选择50℃为萃取温度。 2.2 辅助参数的确定 三重四级杆质谱条件的优化在于挑选响应最高、干扰最小的子离子和母离子，以及选择最佳的Q2碰撞能。采用赛默飞Auto SRM软件，对待测物的母离子、子离子、碰撞能进行自动优化，最终获得的SRM参数如表1所示。采用该参数进行定性定量分析，可获得最优的响应，最大程度消除基质杂质干扰。16种多环芳烃及内标物菲-d10的选择反应离子监测色谱图见图1。 2.3 标准曲线及相关系数 配制浓度为1、20、50、100、200、500μg/L的混合标准溶液，各取1 m L于20 m L顶空瓶中，按样品测定步骤进行测定。以定量离子对质谱峰面积为纵坐标，目标物含量为横坐标，作线性回归方程，标准曲线及相关系数见表2。采用空白涂料样品进行低浓度加标，以3倍信噪比计算检出限(LOD),10倍信噪比计算定量限(LOQ)，计算结果见表2。 2.4 加标回收率试验 称取空白样品，以添加水平为50μg/L添加16种多环芳烃混标，平行6份，按样品测定步骤进行测定，计算回收率，结果如表2所示。16种多环芳烃的加标回收率在93.6%～103.5%之间，RSD在0.82%～4.52%之间，方法回收率稳定，精密度良好。 3 方法的分析方法 本实验建立了顶空固相微萃取-气相色谱串联质谱测定涂料中16种多环芳烃的分析方法。方法线性良好，灵敏度高，且具有良好的精密度和准确度，适用于涂料中16种多环芳烃的分析测定。