超支化聚氨酯的合成及表征.docx

超支化聚氨酯的合成及表征 0 微胶囊的flusy单体法 超支化聚氯乙烯（hbp）是一种高度支化结构的大型工程。由于其含有大量外部官能团和空腔结构，其特点是没有连续性、非结晶性，因此其水分散体具有良好的稳定性、附射性、亮度和抗溶性，广泛应用于粘合剂、油脂、涂料等领域。 Flory 单单体法主要由AB 双单体法包括扩链法和低聚物A 本试验采用异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI) 、二乙醇胺 (DEA) 为主要原料, 利用IPDI中-NCO基团与DEA中-NH和-OH基团的不同活性, 合成AB 1 试验部分 1.1 化学试剂及试剂 异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI) 、乙醚、N, N-二甲基甲酰胺 (DMF) 、KOH, 分析纯, 天津市福辰化学试剂厂;二乙醇胺 (DEA) , 分析纯, 天津市大茂化学试剂厂;四氢呋喃 (THF) , 分析纯, 成都市科龙化工试剂厂;乙酸乙酯, 分析纯, 天津市北方天医化学试剂厂;二甲基亚砜 (DMSO) 、酚酞, 分析纯, 天津市科密欧化学试剂有限公司;无水乙醇, 分析纯, 西安化学试剂厂;吡啶、浓硫酸, 化学纯, 天津市福辰化学试剂厂;乙酸酐, 分析纯, 成都市科龙化工试剂厂。 1.2 hbpu的合成 将IPDI溶于DMF中, 然后加入到带有搅拌器的三口烧瓶中;待溶液冷却至-5℃时, 将DEA的THF溶液滴加至三口烧瓶中, 控制此过程的体系温度以不超过0℃时为宜;将混合物在-5~0℃范围内搅拌一段时间, 升温至45℃后反应一段时间, 然后对末端-NCO进行滴定;通过控制-NCO值来调节HBPU的相对分子质量, 当达到要求后, 加入DEA的THF溶液, 终止试验;最后采用无水乙醚使聚合物沉淀, 用大量乙醚洗涤, 真空干燥即可。 1.3 试验设备 FTIR-8400S (CE) 型傅里叶红外光谱仪、TA-60WS型差示扫描量热 (DSC) 仪, 日本岛津。 1.4 性能试验 1.4.1 红外光谱t-i的表现 将少量聚合物粉末与KBr一起压片, 然后进行FT-IR测试。 1.4.2 采用两次升温方法消除热历史 采用差示扫描量热 (DSC) 仪对HBPU的热力学性能进行表征。为了消除热历史, 采用两次升温的方法, 即先采用10℃/min进行升温 (升温范围为室温~100℃) , 然后以-10℃/min降温至-100℃, 再以10℃/min升温至100℃。 1.4.3 u3000试样的制备 (1) 乙酰化试剂的配制:在250 mL磨口瓶中加入6 mL乙酸酐, 边摇动边加入1.5 mL浓硫酸, 以防止放热过快;待溶液冷却至室温时, 加入100 mL吡啶 (2) 称取0.2~0.3 g试样于250 mL磨口瓶中, 准确移入10 mL乙酰化试剂, 待试样完全溶解后于80℃回流1 h;然后冷却至室温, 静置1 h (3) 以0.1%酚酞乙醇为指示剂, 用1 mol/L KOH滴定至微红, 同时作空白试验 羟值计算公式如式 (1) 所示。式中:V 2 结果与讨论 2.1 反应温度的影响 在IPDI与DEA浓度 (mol/L) 为1∶1的前提下, 在不同反应温度的体系中, 当-NCO含量达到50% (相对于一开始加入IPDI物质的量而言, 下同) 时所需要的时间如表1所示。在IPDI与DEA浓度为2∶1的前提下, 在不同反应温度的体系中, 当-NCO含量达到50%时所需要的时间如表2所示。 由表1可知:反应温度对聚合物的反应影响较大;当反应温度由30℃上升到60℃时, 反应速率提高了8倍以上。 由表2可知:当IPDI与DEA浓度之比大于1∶1时, -NCO过量, 反应放热致使温度升高, 反应体系很快出现凝胶现象。为此, 在该反应过程中采用阶段升温方法可防止体系产生凝胶现象, 即第一阶段在低温条件下进行反应以抑制-OH的活性, 第二阶段在常温条件下进行反应。 2.2 全聚糖的ft-ir测试曲线 图1是反应体系在不同反应时间的FT-IR测试曲线。由图1可知:2 260 cm 图2是最终产物的FT-IR曲线。由图2可知:2 260 cm 2.3 sdc性能 二代HBPU的DSC曲线如图4所示。由图4可知:二代HBPU的玻璃化转变温度 (T 2.4 多羟基hbpu HBPU是一种具有多端基结构的聚酯, 端基的数量和种类会影响聚酯的性质, 同时可以从侧面反应聚酯的聚合程度。本试验合成的HBPU羟值的滴定值和理论值如表3所示。 由表3可知:产物为含有多羟基的HBPU, 羟值的测量值与理论值相近, 反应程度趋于完全;各代生成的HBPU羟值的滴定值都大于理论值, 说明反应体系中还存在着较多的羟基, 有一定量的-NCO基团与-OH没有反应, 即链段没有被接上去。这主要是由于随着代数的增加, 端基数量增大, 空间位阻逐渐增加, 使得羟