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不同添加剂对石油焦性能的影响 石油焦是原油通过蒸馏将轻油和重油分离后，重油通过热裂过程转化为重油的产品。从外观上看,石油焦为形状不规则的黑色块状(或颗粒),具多孔隙结构,有金属光泽。石油焦含碳量约在90%左右,具有热值高的特点,可用作燃料目前燃料型石油焦多采用循环流化床技术,但投资和运行费用相当高。由煤、水和添加剂制成的水煤浆是一种新型的代油燃料,能像油一样保存、输送和雾化燃烧,并具有燃烧效率高、污染物排放低等优点,已在我国较好推广应用。随着水煤浆技术的发展,用石油焦制浆也受到人们的广泛关注,即由70%左右的石油焦、30%左右的水和1%左右的添加剂混合制成水焦浆。水焦浆秉承了水煤浆的优点,是一种清洁高效的代油液体燃料。影响水焦浆性质的因素有很多,主要包括石油焦固有的理化特性、粒度分布以及添加剂与石油焦的匹配性等,其中石油焦固有的理化特性是决定石油焦成浆浓度、水焦浆稳定性和流变性的首要因素。目前国内外关于水焦浆的研究报道还很少。 本文对某石油焦的成浆性以及水焦浆的流变性和稳定性进行研究,讨论了加入不同添加剂对石油焦成浆特性的影响,及其对水焦浆温升特性、流变特性和稳定性的影响,以期寻找与该石油焦最佳匹配的添加剂,获得最佳成浆效果。研究成果将对水焦浆的研制和水焦浆添加剂的开发具有重要意义。 1 实验方法 1.1 石油焦磨粒度 表1是某石油焦的特性分析,从中可以看出,该石油焦的内在水分和含氧量都很低,有利于制备高浓度水焦浆。将石油焦磨制成粉,由英国Mastersizer 2000激光粒度仪测得样品的粒度分布如图1所示,样品的平均粒径约为27 μm。 实验选用4种不同的阴离子型添加剂,包括亚甲基萘磺酸钠-苯乙烯磺酸钠-马来酸钠(NSM)、亚甲基萘磺酸盐甲醛缩合物(NC)、木质素磺酸盐(LS)和石油磺酸盐(PS)。 1.2 石油焦粉、水、添加剂的搅拌、搅拌 采用干法制浆:先计算出制浆所需的石油焦粉量和水量,然后添加质量为干粉量0.8%的添加剂,使用电动搅拌器将石油焦粉、水和添加剂搅拌均匀。搅拌速率设定为1000 r·min-1,搅拌时间为10 min。 1.3 水焦浆的流变特性和温升特性 使用德国Thermo公司生产的HAAKE VT550型黏度计测量水焦浆的黏度。将适量水焦浆样品倒入测量容器,在20℃的恒温水浴中,使剪切速率从0升至100 s-1。在剪切速率为100 s-1时,每隔1 min记录一次实验数据,共计10次,得到10个不同的表观黏度值,取其均值作为该水焦浆样品的表观黏度η。由上述剪切速率从0升至100 s-1的过程,可得水焦浆的流变特性。100 s-1恒剪切速率下,使温度从20℃升至50℃,可得水焦浆的温升特性。 采用GB/T 18856.2—2002中规定的干燥法进行水焦浆浓度的测量。进而可得到水焦浆的浓度-黏度关系和成浆特性。通过浓度-黏度关系,得到不同水焦浆在1000 mPa·s时相应的浆体浓度,即为定黏浓度。定黏浓度是评价水焦浆成浆性的一个重要指标。定黏浓度高,说明石油焦易成浆,反之,则成浆性差。 1.4 观察时间的确定 采用静置观察法测定水焦浆的稳定性。取少量水焦浆样品,放在带有密封盖的容器中,静置一定时间,然后观察它的变化情况,如析水状况、是否发生沉淀、浆体的再生能力等。通过测量浆体析出水质量占浆体总质量的百分比(析水率)以及浆体是否产生硬沉淀来评价其稳定性能。析水率越大,硬沉积越多,浆体稳定性越差。 2 结果与讨论 2.1 加入不同添加剂时水焦浆的定黏浓度 图2是采用4种不同添加剂时,水焦浆的浓度-黏度关系曲线。由图可见,加入不同添加剂时,该石油焦成浆特性的变化规律基本一致,浆体的表观黏度都随着其浓度的增加而变大。 加入不同添加剂时水焦浆的定黏浓度均为70%左右(表2),说明石油焦的成浆性良好。这与石油焦本身的性质有关,石油焦疏水性很强,从而很容易发生亲水改性,同时较低的内水含量又使得作为分散介质的自由水含量增加,必然导致其成浆性好。石油焦与添加剂之间存在“匹配性”问题,对于同一种石油焦,其成浆性主要受添加剂对其表面改性程度的影响。表2数据显示,加入NSM添加剂时该石油焦的成浆性最好,而PS添加剂相对较差。 2.2 温度和温度对水焦浆分散降黏的影响 图3～图6是加入不同添加剂后水焦浆的温升性能曲线。由图可知,在20～45℃之间4种不同的添加剂下水焦浆的表观黏度都随着温度的升高而降低。 这是由于三方面的原因:一是随着温度的逐渐升高,表面活性剂的活性增强,更有利于在焦粒表面的吸附,表面活性剂分散降黏的效能更强;二是温度的升高使焦粒在浆体中的布朗运动加快,焦粒分散得更均匀;三是浆体体积随温度的升高而增大,分子间的相互作用力减弱,进而使浆体黏度下降。在45～50℃之间浓度较高的水焦浆其表观黏度随着温度的升高出现波动,