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3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮混合炸药的研究进展 3-硝基溶胶（3-硝基溶胶1、2-4-硝基溶胶4-5-烯），也被称为5-硝基溶胶-1、2、4-三羟基-3-羟基二、4-三羟基二、4-三羟基二、4-三羟基二、4-三羟基二、4-三羟基二、4-三羟基二、硝基二、硝基二、硝基二、硝基二、硝基二、硝基二、硝基二、，密度为1.93g/cm3。据报道，爆炸的能量接近黑索基（rdx），但感觉接近三甲基三硝基苯（tatl）。这是一种应用广泛的低易失紫剂。NTO毒性小、原材料价廉易得,容易制备,与其他材料相容性较好,有关其合成、性能及应用等方面的研究受到了国外普遍的关注,并得到广泛应用。国内对NTO的研究起步较晚,目前仅限于实验室合成、应用阶段,还没有装备到武器系统中,本文主要对近几年NTO的研究做一综述,为国内研究提供参考。 1 nto的合成 1.1 缩合环化法制备哌、苯甲酸的制备 Manchot和Loll于1905年首先合成出NTO,直到1983年才由美国的Los Alamos实验室将其开发成一种含能材料。NTO合成一般采用两步法制得,以盐酸氨基脲与甲酸通过缩合环化制得TO,TO通过硝化制得NTO。近几年关于NTO的合成主要集中在硝化剂的选择与工艺条件的优化方面。 Mukundan等以80%的硝酸为硝化剂在60~70℃反应3~4 h制得NTO,得率为80%。阿洛莫尔实验室Derivative等以90%的硝酸和水为硝化剂在40℃下硝化TO制得粗品NTO,得率为83%。美国专利以硝硫混酸为硝化剂(硝酸质量分数70%,硫酸质量分数98%)在35~45℃硝化TO约 1 h制得NTO,得率可达90%,但是采用这种方法反应过程放热量大,不易控制,存在安全隐患。 1.2 球形化晶体结构 在合成过程中直接得到的NTO呈棒状或针状晶体,其长径比为3∶1,这种结构对冲击波刺激非常敏感,并且成型性能较差,在装药过程时黏度增高,不利于浇铸。通过晶体球形化得到近似球形或类球形的晶体是解决成型困难的有力途径。 美国以甲醇或乙醇为球形化溶剂在沸点以下溶解NTO晶体,回流若干分钟,通过高速搅拌,以7~20℃/min快速降温制备得到球形化NTO晶体。研究指出,低碳数的脂肪醇均可以作为制备球形化的溶剂。 USH000990专利指出将NTO溶于70℃二甲亚枫溶液,通过专用喷嘴将NTO的DMSO溶液注入到室温下二氯甲烷溶液中制得0.4~0.7 mm类球形NTO晶体。 Kwang以水、N-甲基吡咯烷酮为混合溶剂制得50~300 μm的球形状晶体。中国工程物理研究院的郁卫飞等以NTO、水、N-甲基吡咯烷酮为混合溶剂物,料比1∶2∶6,通过快速降温和高速搅拌条件下得到粒径为200 μm左右粒子表面完整密实无孔隙的球形晶体,并以电镜扫描、激光共聚焦显微镜、XRD等手段对晶体粒子形貌和结构进行了表征。重结晶过程平均收率为75%以上,撞击感度测试表明球形化后的NTO撞击感度由20%降到为 0~10%。 薛其彬等采用在玻璃基片上溶剂挥发结晶的方法制备分形具有树枝状的NTO,并通过SEM、XRD、FTIR等技术手段对晶体进行了表征分析。研究还指出随着浓度的升高达到饱和或者过饱和,溶质扩散受限消失,晶体形貌转变为立方结构。 2 nto的晶体结构及催化剂 NTO作为最主要的低易损性炸药,颇受国内外研究者关注,但NTO中由于N—H基团显酸性,可以与脂肪胺和芳香胺直接反应生成胺盐。NTO盐主要有金属盐、肪族胺盐和芳香族胺盐。 李加荣等报道了NTO的二氨基胍盐(CH7N5NTO)和β叠氮乙胺盐(C2H6N4NTO)的晶体结构。近年陆续有关于NTO的碳酰肼盐(CHZNTO)、氨基胍盐(AGNTO)和二甲胺盐(DMANTO)的结构的报道。 李上文研究了含NTO的铅盐、铜盐和铵盐的RDX-CMDB推进剂对燃速、压力指数和能量的贡献,认为NTO的铅、铜盐在不同能量的RDX-CMDB推进剂中有燃烧催化作用,是一种有效的高压平台燃烧催化剂。关大林等利用现代燃烧诊断技术对PNTO-GAP推进剂中的PNTO的催化特性进行研究,指出PNTO是燃烧反应中心,加速了GAP推进剂的燃烧,其作用部位在凝聚相。 3 混合天竺葵 3.1 真空安定性实验 塑料黏结炸药(PBX)是目前发展最迅速的不敏感弹药,以NTO为基的PBX炸药也不例外。柴涛等利用溶液-水悬浮法和超临界CO2包覆法制备了55HMX/40NTO/5黏结剂的塑料黏结炸药,并对组分成分进行了分析和红外光谱表征。超临界CO2包覆法克服了采用溶液-水悬浮法NTO易溶于水的缺点,并且集搅拌、包覆、干燥等过程一次性完成,是一种高效、安全、环保的制备工艺。左玉芬等制备了97NTO/3F2311、15NTO/80HMX/5F2311、40NTO/55HMX/5F2311 3种PBX