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babi4i4o15陶瓷的铁电和铁电特性 1. 热压法制备高温加速度计材料 由于涂层钙钛矿结构材料的应用，因此对存储薄膜的应用进行了集中研究。这种材料具有居里点高（通常超过500）、介电常数小、机械材料少、损失小、分辨率高、温度稳定好、耐腐蚀性好、介电压强、施工温度低等特点。这些材料是高温高频下应用广泛的。例如，bi4ti3o12的列比陶瓷可以用于400c的高温加速计，而na0.5b.4.ti4o15的c-也可以用来计算高温加速计。然而，这些材料的缺点是，由于它们的自发极化活动受到二维晶体结构特征的限制，它们可以成为高温加速计。ce高，不利于硬化，通常采用高温电极解决。 同样,因铋层结构和钙钛矿结构组合而成复杂晶体结构,该类材料呈现出具有潜在应用价值的某些特性,比如薄膜制备中沿某一类晶轴易于定向外延生成等特点.薄膜制备中广泛采用化学方法,特别是溶胶-凝胶法,采用该方法合成材料具有良好的均匀性,因而对揭示材料性能十分有利.对于钛酸铋钡BaBi4Ti4O15(BBiT),其陶瓷物理性质的某些方面存在不确定性,有待进一步研究,尤其是其特殊晶格结构对物理性质的影响方面.所以,本文采用溶胶-凝胶法制备了BBiT微粉,热处理后烧成陶瓷,并与传统法制备的BBiT陶瓷样品进行比较研究. 2. 氧化物混合粉末的制备 实验采用纯度≥98%的氢氧化钡(Ba(OH)2·8H2O)、纯度65.0%—68.0%的硝酸(HNO3)、纯度≥99%的硝酸铋(Bi(NO3)3·5H2O)和纯度≥98.5%的钛酸四丁脂(C16H36O4Ti)为原料,以冰醋酸(CH3COOH)作溶剂、乙二醇乙醚(C4H10O2)作稳定剂.按BBiT摩尔配比依次称量氢氧化钡、硝酸铋和钛酸四丁脂,分盛在磨口瓶中.BBiT微细粉料的制备步骤为 1. 将氢氧化钡放入烧瓶,按比例稀释硝酸,边滴定硝酸边搅拌直至氢氧化钡结晶体完全反应; 2. 加入硝酸铋和适量冰醋酸,恒温下加热搅拌促使其溶解; 3. 于120℃加热1 h去溶质所含结晶水; 4. 将烧瓶放于电磁搅拌炉上不停搅拌,向混合液中边加热边滴定钛酸四丁脂; 5. 滴入适量乙二醇乙醚,恒温下搅拌混合溶液2 h,加入过量蒸馏水促进水解聚合反应生成溶胶; 6. 150℃干燥12 h去除水分和溶剂,形成均匀凝胶,300—400℃加热去除反应副产物和有机溶剂,获得氧化物混合粉末; 7. 800℃下热处理混合粉末2 h,去除剩余有机成分,得BBiT微粉. 将所得粉料研磨20min,8 MPa下干压成直径15 mm厚约3 mm的圆片,于1120—1140℃保温2 h烧结,得黄色BBiT陶瓷样品(简称化学法陶瓷).样品收缩率为3%—4.7%,成瓷温区20℃左右.原因是采用溶胶-凝胶法使得样品晶粒均匀而细小所致,晶粒越细小表面活性能越高,导致难于烧结生成大晶粒,表现为样品成瓷温区窄、收缩率低. 为便于比较研究,选取纯度≥99%的碳酸钡(BaCO3)、纯度≥98%的氧化铋(Bi2O3)和纯度≥99.8%的氧化钛(TiO2)采用固相反应法制备BBiT陶瓷样品(简称传统法陶瓷).将配料球磨预烧再球磨并添加黏合剂后压成直径 15 mm厚2 mm左右的圆片,排塑后于1050—1150℃烧结2 h,得成瓷良好收缩率为11.5%—13.4%的黄色陶瓷样品,成瓷温区100℃左右.将所有样品打磨抛光烧银. 实验仪器为电磁加热搅拌器、智能控温仪、马福炉、HP4192A低频阻抗分析仪、RT6000 HVS铁电测量系统等. 3. 导相式陶瓷的结构表征 铋层复合钙钛矿铁电陶瓷的晶体结构可采用(Bi2O2)2+(Am-1BmO3m+1)2-化学通式表示,由铋层(Bi2O2)2+和钙钛矿层(Am-1BmO3m+1)2-按一定规则共生排列而成.就BBiT来说,A为适合于12配位的3价铋离子或2价钡离子或它们的组合,B为适合于八面体配位的4价钛离子,分子式中的m取4,即表示在每两个铋层之间,存在四层钙钛矿(Am-1BmO3m+1)2-结构的八面体. Fuentes等选用1100℃烧结的BBiT陶瓷粉末作样品采用高分辨率同步加速x射线衍射仪进行晶体结构研究,应用Fullprof程序对所测室温衍射数据进行精化,得晶胞参数a=4.1857(3)nm,b=0.54551(4)nm,c=0.54680(4)nm,空间群为Fmm2.所得BBiT各原子结构分析结果显示,钛原子的坐标和温度因子在精化过程中呈现不稳定性;而无论是在钙钛矿的A位还是在铋层中,钡与铋的占有数因子趋于稳定.因此,这个结果可能与BBiT陶瓷具有铁电弛豫特性有关,但实验上没有测到其明显弥散相变. BBiT具有较强的介电各向异性,低于居里点时,仅在平行于铋层的方向存在电偶极距;高于居里点时,呈现四方相结构,空间点群为I4/mmm.因此,