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居里温度对电子顺磁共振谱随温度变化规律的影响 1 cmr效应机理 近年来，混合土金属lan3的磁阻值达到103.108%。这种异常大磁阻效应（cmr）在磁强、磁态等方面具有很大的应用价值。因此，对cmr的研究是现代氧化物材料领域最重要的课题之一。根据氧化巨磁阻材料的磁特性和传输特性，人们提出了几种物理模型。例如，双交换模型、小极化模型和电子有序模型。然而，为了阐明cmr效应的机械性，有必要从实验和理论上进行深入的探讨。在这项工作中，我们研究了la0.7ca和3mno3多晶样品的传输磁化率、阻力、磁阻、热电势和电子跟踪轴（epr）的谱，阐明了双交换效应和小极化效应是导致cmr效应的主要因素。 2 x-射线衍射 用固相反应方法合成La0.7Ca0.3MnO3样品.将高纯度的La2O3, CaCO3和MnO2粉末按一定比例混合并充分研磨,在920℃煅烧10小时,再研磨后在1350℃煅烧10小时,压片后再烧结一次.X-射线粉末衍射确定样品为单相多晶,其衍射花样符合立方晶格结构,晶格参数为a=0.7734nm.用交流电桥法测量磁化率;用四引线方法测量电阻率,外加磁场方向平行于电流方向.热电势测量采用控温仪控制样品两端温差为2K,用微伏表测量电势差.用电子顺磁共振谱仪 (型号:ER-200D-SRC) 测量样品EPR谱,使用射频场为9.42GHz,中心磁场为0.3T. 3 双交换作用的原理 La0.7Ca0.3MnO3交流磁化率与温度的关系见图1.从图中可以看到样品随温度降低经历了从顺磁态到铁磁态的转变,居里温度Tc≈250K.从顺磁到铁磁的转变体现了双交换作用的影响,低温下它导致了体系内磁矩的长程铁磁性耦合, 但在高温下由于热激活这种长程有序被破坏. 样品的电阻率与磁电阻随温度的变化关系如图2所示,在高温区呈半导体性质(dρ/dT0),在T≈250K附近形成了一个尖锐的峰,进一步降低温度时呈类金属特性(dρ/dT0).电阻率的峰值与居里温度符合得很好, 这表明体系进入铁磁态以后载流子所受的自旋散射明显减少,导致电阻率下降及类金属态的出现.加上外磁场后,电阻转变的峰值温度向高温方向移动,而峰值电阻率明显下降.这是因为外磁场有利于Mn离子的磁矩的平行排列,从而有利于类金属态的形成,且磁矩取向的一致降低了载流子的自旋散射,使电阻率减小.当外场为0.5T时,磁电阻(MR=(ρ(H)-ρ(0))/ρ(H))峰值为-35%,外场为0.75T时MR峰值为-73%. 在LaCaMnO体系中, 晶体场中Mn3+离子的电子组态为t32g2g3e1gg1,Mn4+的电子组态为t32g2g3e0gg0. 根据双交换模型,Mn3+离子的eg电子通过O2p态在Mn3+与Mn4+之间跳跃而产生双交换作用,由于eg和t2g电子自旋间的强Hund耦合效应使相邻Mn离子的磁矩趋于平行排列,低温下双交换作用起主要作用使样品呈铁磁态.由于只用双交换作用不能完全解释CMR效应,因而在考虑双交换作用的同时还必须考虑由电-声耦合形成的小极化子的作用.Jahn-Teller效应使MnO6八面体发生晶格畸变, 降低了eg电子的能量, 促进了自旋、电荷和声子之间的耦合,由此形成的小极化子使eg电子局域化,它在居里温度以上占主导地位;双交换作用则使eg电子退局域,它在居里温度以下起主要作用;这两种过程导致了体系的金属-绝缘体转变,而外加磁场使得双交换作用增强,小极化子形成受抑制,导致了CMR效应的出现.在居里温度以上,电阻率与温度的关系为 ρ=ρ0TTpexp(EρT)ρ=ρ0ΤΤpexp(EρΤ) 其中Eρ是电导激活能,本文的实验给出该样品的Eρ=108meV. 这种自旋系统载流子在Mn离子之间跃迁的信息也可以通过热电势(TEP)反映出来.图3表示样品的热电势随温度的变化.可见样品的热电势在250K附近形成尖锐的峰,降温时系统在居里温度附近形成的长程铁磁有序使载流子退局域化,热电势明显下降.图中所示的变化清晰地显示了这一相变过程.考虑到居里温度以上的处于自束缚状态的小极化子热激发效应,热电势与温度的关系为S(T)=S∞+Es/eT,其中S∞对应极高温的Seebeck系数,它反映了晶格与磁序混乱度,Es为热电势的激活能,本实验给出La0.7Ca0.3MnO3的Es=7.5meV.Es和Eρ的巨大差异表明了居里温度以上样品不服从传统的输运理论(对传统的晶体半导体Eρ=Es),这正是在迁移率与温度相关的区域小极化子跃迁的标志. 为了进一步探讨体系出现CMR效应的机理,必须对样品的磁性作更深入研究.图4给出了样品的EPR谱随温度和磁场的变化规律.在居里温度以上有一清晰完整的信号S1,反映了顺磁态Mn离子的磁矩的贡献,它的峰位在0.35T附近.随着温度的降低,峰高增加;伴随类金属-半导体相变的发