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居里温度对磁性纸防防技术的影响 作为一种防蛀剂，磁性油可以在20世纪30年代到达。目前,作为一种防伪手段已经大量用于票据、有价证券等。随着科学技术的发展,仅靠检查印记“剩磁”存在的防伪特征,开始显得防伪力度有限,因此,现有的磁性油墨印记已多用于机器识别信号和信息储存。为提高磁性油墨防伪力度,上世纪90年代有文献报导使用磁性材料的“居里温度”与“剩磁值”相结合的特点,作为防伪技术特征,提高磁性油墨的防伪力度。因此,开发一种结合温度检测油墨印记“剩磁值”的新型防伪磁性油墨,具有一定的现实意义。 1 铁磁性材料的应用 通常,制作磁性油墨,主要考虑所用磁性材料的晶型、粒度、饱和磁化强度、剩磁、矫顽值等参数,对其“居里温度”考虑不多。磁性材料具有随温度升高“饱和磁化强度”降低的特性,到一定温度后,材料的“磁化强度”趋近于零,其磁性彻底消失,呈现顺磁性,这一温度称为该材料的“居里温度(Tc)”。 铁、钴、镍、钆以及它们与其他金属和非金属的合金,如:锰-铋、锰-铝、某些稀土元素的某些金属间化合物都具有非常高的饱和磁化强度,因而表现出很强的磁性,被称为铁磁物质。 它们都具有以下特征: 1)具有高的饱和磁化强度。 2)存在铁磁性消失的温度——居里温度(Tc);当温度低于Tc时,它呈现铁磁性;当温度高于Tc时,它呈现顺磁性;居里温度是铁磁性物质由铁磁性转变为顺磁性的临界温度。 3)饱和磁化强度与温度的关系。 如图1所示,纵坐标表示磁化强度,横坐标表示温度。随着温度的升高,铁磁物质的饱和磁化强度减少;当温度升高时,磁化强度降低;最初变化率缓慢,不久就降低得很快,最后与横轴相交,其交点即居里温度。可见,磁性材料处在其“居里温度”之上剩磁是不存在的,在用其制成的油墨“印记”上难以查出其剩磁特征。 通常制作磁性油墨,所用铁磁性材料的“居里温度”是较高的(目前常用的一般在500℃),高“居里温度”的材料是难以实现结合温度检测油墨印记“剩磁值”的。因此,只有选择或开发“居里温度”较低的磁性材料制作磁性油墨,方可实现其结合温度检测油墨印记“剩磁”特征的目标。已有文献报导较低“居里温度(Tc)”的磁性材料,如表1所示。 2 锰法制备铁氧体印刷印刷 本实验涉及使用的磁性功能材料为锰锌铜铁氧体;温度变化范围可在-20～150℃;油墨颜色为制成黑、棕、墨绿、蓝黑等;可适于凸印、丝网印刷雕刻凹印。 在该材料中加入锌可使居里温度出现在常温附近,加入锰则使铁磁材料具有较高的饱和磁化强度。其制作工艺流程为:将高纯的铁氧体材料与定量的锰锌加工成细粉混匀,经1400℃烧结后,在氮气气氛中缓慢冷却至常温,粉碎制成小于10微米的细粉即可。将上述功能材料制成温敏磁性防伪油墨,在常温下其印记所具有的剩磁,随温度的上升而减小,达43～45℃时(超过该材料的居里温度时)剩磁消失,而温度恢复到常温后,又可使其剩磁出现。可先在常温下检出有剩磁存在,然后用普通的加热器(或加热板)改变印记的温度为预先设置的区域,检查印记失去磁性;当温度恢复到常温时又可检测出有磁性存在。 3 实验材料、设备和配方 制作油墨路线可用凡立水、颜料加选定的磁性材料轧制油墨,也可选择合适的商品油墨加选定的磁性材料轧制油墨。 1 胶印树脂印刷仪tgs 热敏磁粉:居里温度为43℃,粒径小于10微米;饱和磁导率为4000,最小磁导率为3700。其饱和磁化曲线如图2所示。 颜料永固红(红C.I.P 170);天蓝胶印树脂油墨TGS-429;透明中黄胶印树脂油墨TGS-239;胶印树脂黑油墨TOR-712;胶印快干撤淡剂TCT-015;6﹟调墨油;助剂。 化学试剂为乙基己醇;乙基溶纤剂;二乙丁醇;DOP;氯化橡胶树脂。 2 dlp-血药箱 SUPER-47滨田印刷机,威海滨田印刷机械有限公司;DHG-9240烘箱,上海试验机厂;MD-300磁性验钞器,广东三川科技公司;Q-SUN100耐晒箱,Q-Panel实验室产品公司。 3 油盐配方 4 油印剩余磁的测定方法和试验结果 1 油墨印文的加固 ①将印有上述三种油墨印记的纸张,翻转平放,用磁性验钞器的磁头摩擦油墨印记的背面,检查印记磁性。 ②将印有上述三种油墨印记的纸张,翻转平放,分别用别针固定在一张厚纸上;放在烘箱中加热到指定温度,取出立即用磁性验钞器的磁头迅速摩擦油墨印记的背面,检查印记磁性。 检查油墨印记的磁性时,采用摩擦印品印记背面,加温测试时印样扣放在一张厚纸上固定,防止加热的印记温度很快下降;原因在于油墨印记面积很小,加热后的印记在空气中或与验钞器的磁头接触后很容易散失热量,其温度很快下降,易造成结果误差大;虽然在印品印记背面测试(一般纸张厚度的范围内)磁性信号有损失,但较小,可以接受。 2 测试结果 使用磁性验钞器均检出上述三种油墨印记在室温时有磁性;在80℃以上温度时,