纳米纳米结构材料的制备研究进展.docxVIP

纳米纳米结构材料的制备研究进展 1 纳米晶体材料的研究与应用 纳米科学研究是研究电子、原子和分子运动规律和特征的科学基础。它的最终目的是人类按照自己的意愿直接操作单个原子,制造具有独特性能的产品。其主要研究对象纳米材料被誉为“21世纪最有前途的材料”。纳米材料是指由极细晶粒组成,特征维度尺寸在纳米量级(1-100nm)的固体材料。纳米材料通常划分为两个层次:即纳米微粒和纳米固体。纳米微粒指颗粒尺寸为纳米量级的超细微粒,它处于原子簇和宏观物体交界的过渡区域,本身具有许多特有的性质,是研究纳米材料的基础。纳米固体又称纳米结构材料,它是由颗粒尺寸为1-100nm粒子聚集而成的块材、薄膜、多层膜和纤维,基本构成是纳米微粒以及他们之间的分界面。由于极细的晶粒大量处于晶界和晶粒内缺陷的中心原子以及其本身具有的量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等,纳米材料与同组成的微米晶体材料相比,在催化、光学、磁学和力学等方面具有许多奇异的性能,因而成为材料科学领域中的研究热点。 在众多的纳米材料的研究与应用中,纳米材料的制备是基础。本文从两个方面,即传统的制备方法和近几年发展起来的新颖的制备方法,对纳米材料的制备作介绍,并对后者作重点介绍。 2 传统的纳米制备方法 纳米材料的制备有很多方法,以物料状态来分可归纳为固相法、气相法和液相法。 2.1 固相法 固相法包括固相物质热分解法和物理粉碎法。固相物质热分解法通常是利用金属化合物的热分解来制备超微粒。物理粉碎法采用超细磨制备超微粒。 2.2 相法 气相法在纳米材料制备技术中占有重要的地位,主要包括以下几种方法: 2.2.1 热悬浮法 该法是用等离子体将金属等粉末熔融、蒸发和冷凝以制成纳米微粒。 2.2.2 激光加热和蒸发法 其原理是以激光为快速加热源,使气相反应物分子内部很快地吸收和传递能量,在瞬间完成气相反应的成核和长大。 2.2.3 真空蒸发法 该法的原理是在高纯惰性气氛下(Ar或He),对蒸发物质进行真空加热蒸发,蒸气在气体介质中冷凝形成超细微粒。 2.2.4 熔喷非织造材料超粒的制备方法 该法的原理是利用高压气体雾化器将-20℃～-40℃的氦气和氩气以3倍于音速的速度射入熔融材料的液流内,熔体被破碎成极细颗粒的射流,然后急剧骤冷得到超微粒。 2.2.5 金属原子蒸发牛毛 以高频感应线圈作热源,使坩埚内的物质在低压(1-10kPa)的He、N2等气体中蒸发,蒸发后的金属原子与惰性气体原子相碰撞冷却凝聚成颗粒。 此外,气相法还有溅射法、气体还原法、物理沉积法、化学沉积法和离子沉积法等。 2.3 液体法 依据化学手段在不需要复杂仪器的条件下,通过简单的溶液过程就可对材料的微观结构和性能进行“剪裁”。液相法主要包括下列几种方法。 2.3.1 纳米颗粒的制备 该法包括直接沉淀法、均匀沉淀法和共沉淀法。直接沉淀法是仅用沉淀操作从溶液中制备氧化物纳米材料的方法,通过控制生成沉淀物的速度,减少晶粒凝聚。均匀沉淀法可制得纯度高的纳米材料。共沉淀法是把沉淀剂加入到混合后的金属盐溶液中,促使各组分均匀混合沉淀,然后加热分解以获得超微粒。 2.3.2 无机微粉的制备 金属醇盐在不同pH值条件下经水解直接形成溶胶或经解凝形成溶胶,然后使溶质聚合成凝胶化,再将凝胶干燥、焙烧去除有机成分,最后得到无机微粉。 2.3.3 纳米公共外包法 该法的特点是首先采用离子交换法、化学絮凝法、溶胶法制得透明的阳性金属氧化物的水凝胶,以阴离子表面活性剂进行处理,然后用有机溶剂冲洗制得有机胶体,经脱水和减压蒸馏在低于所有表面活性剂热分解温度的条件下,制得无定型球状纳米微粒。 2.3.4 溶液中蒸发和热分解法 该法包括喷雾干燥、焙烧和燃烧等方法,它用于盐溶液快速蒸发、升华、冷凝和脱水过程,避免了分凝作用,能得到均匀盐类粉末。 2.3.5 电解法和水溶液电解法 用电化学的方法形成纳米材料,可分为水溶液电解法和熔盐电解法,该法具有粉末纯度高、粒径小、成本低等优点,尤其适用于电负性大的金属微粉的制备。 3 纳米原料的创新 3.1 模板法制备纳米材料 模板效应(template effect)最初是由合成冠醚化合物的研究而提出来的,而现在这一概念被推广到有机合成、无机合成、生物化学等领域。这里所提的模板合成就是以主体的构造和构型去控制、影响和修饰所得客体的形貌、性质等。模板法制备纳米材料可以追溯到1970年。G.E.Possin在用高能离子轰击云母形成的孔中制备出直径只有40nm的多种金属线。后来,W.D.Williams和N.Giordano改进了这一方法制备出直径小于10nm的Ag线。之后,模板法得到了迅速发展。 所选用的模板可以是固体基质、单层或多层膜、有机分子或生物分子等。根据模板限域能力的不同,可以把各种模板分为硬模板和软