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氧化铝陶瓷的增韧技术及机理 0 陶瓷材料刀具 氧化锌陶瓷是氧化过程中最稳定的材料。具有机械强度高、硬度高、耐碱性好、耐腐蚀性好、耐腐蚀性好、介电损失少等特点。这是一种先进的、成本低、应用最广泛的陶瓷材料。它对航空航天、航空、汽车零部件、磨损设备等应用具有很有吸引力[1.3]。但是,由于它具有高脆性和均匀性差等致命弱点,影响了陶瓷零部件的工作可靠性和使用安全性,因此,提高氧化铝陶瓷的韧性是殛待解决的重要问题。 陶瓷的韧性是陶瓷材料研究领域的核心问题,开展氧化铝陶瓷材料的增韧研究,具有重要的现代意义和实际应用价值。 1 裂纹扩展对陶瓷断裂力学的影响 理论上人们认为材料强韧化设计应以宏微观断裂力学为纲,涉及到宏观、细观、微观3个层次,分别要考虑断裂的能量消耗、断裂过程区与断裂路径、分离前的原子运动混沌等问题。因此,根据陶瓷材料的裂纹扩展行为及其断裂机理,借助于对裂纹扩展条件的控制,可在一定程度上达到提高陶瓷韧性的目的。从断裂力学的观点来看,克服陶瓷的脆性和提高其强度的关键是:1)提高陶瓷材料抵抗裂纹扩展的能力;2)减缓裂纹尖端的应力集中效应。 在实际生产及应用中,为了减少氧化铝基陶瓷材料的脆性,除了采用先进的制备工艺外,还需要在氧化铝陶瓷的增韧技术及机理方面开展广泛并深入的研究。目前,该研究主要集中在以下几个方面。 1.1 al2o3体的缺陷 把相变作为陶瓷增韧的手段并取得显著效果是从部分稳定Zr O2提高抗热震性的研究开始的。由于Zr O2相变的自身特点,氧化锆增韧氧化铝陶瓷ZTA(Zirconia Toughened Aluminum)被证明具有较好的增韧效果。目前,基于相变增韧的ZTA已可用作许多零部件的结构材料。 纯Zr O2在1 000℃附近有固相转变:正方相(t)→单斜相(m),属于马氏体转变,将产生约3%~5%的体积膨胀。当裂纹扩展进入含有t-Zr O2晶粒的区域时,在裂纹尖端应力场的作用下,在裂纹尖端形成过程区(process zone),即过程区内的t-Zr O2将发生t→m相变,因而除产生新的断裂表面而吸收能量外,还因相变时的体积效应(膨胀)而吸收能量。同时由于过程区内t→m相变粒子的体积膨胀而对裂纹产生压应力,阻碍裂纹扩展。具体体现在裂纹尖端应力强度因子降低,即应力诱发的这种组织转变消耗了外加应力,降低了裂纹尖端应力强度因子。相对而言,即是提高了材料的裂纹尖端临界应力强度因子--断裂韧性。 将Zr O2的t→m相变韧化作用及由于t→m相变而派生出来的显微裂纹韧化与残余应力韧化作用引入Al2O3基体,可使韧性得到显著提高。其韧化效果主要来自于基体晶粒细化、t→m相变韧化、显微裂纹韧化、裂纹转向与分叉等几个方面的作用。 至今为止,利用部分稳定氧化锆的相变增韧是最为成功的增韧方法之一,但是由于许多脆性材料并不一定具备这种有利于增韧的相变,并且还受温度的影响较大,所以这种增韧方法还不能获得普遍应用。 1.2 复合材料的制备 相对于氧化铝基陶瓷的相变增韧,利用晶须和纤维增韧是一种比较有发展前途的增韧技术。 晶须在拔出和断裂时,都要消耗一定的能量,有利于阻止裂纹的扩展。此外,晶须在陶瓷中对裂纹的桥联、钉扎或偏转等作用也能显著提高氧化铝陶瓷的韧性,而且晶须本身具有很好的力学性能,使得晶须增韧陶瓷基复合材料得到迅速发展,并成为最有希望的高温结构材料之一。提高晶须强度和降低晶须弹性模量有利于材料韧性提高;增大晶须尺寸(长度、半径和长径比)能提高晶须增韧效果。黄政仁等人利用SPS(Spark Plasma Sintering)烧结工艺制备了碳化硅晶须增强莫来石复合材料,当晶须体积含量达30%时,材料强度比热压烧结工艺的高10%左右,为570MPa,断裂韧性为4.5MPa·m1/2,比纯莫来石提高100%以上。吕君等人在对Si C晶须增韧氧化铝陶瓷复合材料的抗热震性能的研究中,发现Si C晶须的加入,使A12O3-Si Cw复合材料显示出优越的抗裂纹扩展能力与抗循环热震性能,而材料的抗热震性的大幅度提高主要原因正在于材料的增韧效果,最大可达10.53 MPa·m1/2。此外,Al2O3晶须、Ti O2晶须、Mg O晶须补强陶瓷基复合材料也有较多报道。 在陶瓷基体中加入定向或取向或无序排布的纤维,可获得高强度和高韧性的陶瓷复合材料,这已成为氧化铝陶瓷领域的发展方向之一。为了达到纤维复合增韧的目的,纤维与基体材料之间必须满足2个条件:(1)起增强作用的纤维弹性系数必须高于氧化铝陶瓷基体的弹性系数;(2)纤维与基体之间必须是相容的。常用的增强纤维有碳纤维、Si C纤维、B纤维等。氧化铝基体和碳纤维的结合不是简单混合物,是一个有机的复合体,它们通过极薄的界面有机的结合在一起。但碳纤维在400℃以上,抗氧化性能下降,在空气中氧化生成CO和C