碳纳米管的结构与性能.docxVIP

碳纳米管的结构与性能 纳米被认为是社会各界材料研究的热点，被称为“21世纪最理想的材料”。而1991年11月日本电气公司 (NEC) 基础研究实验室的饭岛钝雄 (Sumio Lijima) 所发现的碳纳米管, 作为新型的纳米材料, 以其独特的物理、化学特征、重要的基础研究意义及在分子器件和复合材料等领域的潜在应用价值, 日益受到人们的关注。 碳纳米管又称巴基管 (Buckytube) , 属富勒碳系, 它主要是由石墨的碳原子层卷曲成圆柱状, 径向尺寸很小的碳管。管壁一般由碳六边形环构成, 此外, 还有一些五边形碳环和七边形碳环对存在于碳纳米管的弯曲部位, 碳管的直径一般在1纳米到30纳米之间, 而长度可达微米级。这种针状的碳管, 管壁有单层, 也有多层, 分别称之为单壁和多壁碳纳米管。一般说来, 多壁碳纳米管是由许多柱状碳管同轴套构而成, 层数在2-50层之间不等。层与层之间距离约为0.34纳米, 与石墨中碳原子层与层之间的距离0.335纳米为同一数量级。观测发现多数碳纳米管在两端是闭合的。 作为一种纳米级的小颗粒, 碳纳米管与其它纳米微粒一样, 表现出小尺寸效应、表面与界面效应和量子尺寸效应。所谓小尺寸效应是说当纳米粒子的尺寸与光波波长, 德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时, 周期性边界条件将被破坏, 声、光、磁等特征会呈现出新的尺寸效应, 如磁有序态变为磁无序态, 声子谱发生改变等;表面与界面效应源于纳米微粒尺寸越小, 比表面越大, 使纳米粒子的活性大大增强, 这种表面原子的活性能引起纳米粒子表面原子输运和结构的变化, 也会引起表面电子自旋构象和电子能谱的变化;而量子尺寸效应是指当颗粒尺寸下降到一定值时, 电子的能带和能级, 微粒的磁、光、声、热和超导电性与宏观特征显著不同, 这一效应在微电子学和光电子学中也占有显赫的地位。 碳纳米管的物理性质与其结构紧密相联。首先, 碳纳米管有较大的强度和韧性, 例如, 由一层碳原子的六边形网格卷曲而成的理想的单壁碳纳米管的强度约为钢的100倍, 而比重只有钢的1/6, 而且它的弯曲性和管卷曲能力都比一般材料要强得多, 所以碳纳米管作为力学材料的前景十分乐观。另外, 碳纳米管的导电性能取决于其管径和管壁的螺旋角。通常, 高度旋转对称的纳米管有两种方式, 即扶手椅方向 (armchair) 和锯齿面方向 (zig) 。人们用紧束缚近似模型计算了碳纳米管的能带结构, 设n为构成碳纳米管一个周长的六元环结构的单元数, 当管轴方向平行于C—C键时, 由于n不同, 碳纳米管可能是导体, 也可能是半导体, 具体研究表明, 当n为3的倍数时, 碳纳米管为金属性, 否则为半导体。其次, 用碳纳米管制成的三极管在室温下表现出典型的库仑阻塞和量子电导效应。还有, 碳纳米管束在磁场作用下, 可以发生金属—绝缘体转变, 而且这种转变和碳纳米管的半径, 螺旋性质以及所加外磁场的方向有关。 目前, 制备碳纳米管的方法很多, 最常见的是用碳棒电极在Ar或He气氛中以电弧放电合成, 简称碳弧法 (Carbon arc method) , 这种方法可合成单壁、多壁和绳状的碳纳米管。一般在单壁碳纳米管合成中需要催化剂, 使用的催化剂包括过渡金属如Co、Ni、Fe和稀土金属如Y和Gd, 混合催化剂象Fe/Ni、Co/Ni和Co/Pt通常用于合成绳状的单壁碳纳米管。除了碳弧法之外, 激光的热蒸发, 化学气相沉积 (CVD) , 离子束辐照 (Ar+轰击石墨样品) 及利用太阳能合成单壁碳纳米管等等制备方法也各有报道。中国科学院物理所的一个研究小组利用化学气相沉积方法, 在表面均匀分布着纳米Fe/SiO2颗粒的薄膜状SiO2基底上成功生长出长达2mm的超长定向碳纳米管列阵, 并实现了碳纳米管的顶部生长。这种超长碳纳米管列阵的成功制备使得常规实验方法对其进行测试成为可能, 对碳纳米管的基本性质和实际应用研究都有重要意义。通常生长出的碳纳米管宏观上呈粉末状, 一般将粉末研磨置于无水乙醇中经超声波处理后, 供实验观测和分析。广泛采用的方法是透射电子显微镜观察法 (TEM) 和X射线衍射法, 利用电子衍射花样来判断样品的成分组成。 碳纳米管一般呈中空管状结构, 两端通常封闭, 而实验研究表明碳纳米管端口的帽状部分由于出现了五角形结构且弯曲率较大使其活动能力更强。科学家们发现在催化剂 (如铅) 作用下用硝酸 (HNO3) 可以使管口在低温 (400℃) 左右打开, 或直接在空气中加热至700℃, 使其顶部发生氧化也可以打开管口, 并能填入其它物质。碳纳米管本身可以呈金属性也可呈绝缘性, 如果填入一些金属或金属氧化物后, 可以将它看作是极细的导线, 也叫纳米线。迄今为止, 饭岛纯雄等人已在碳纳米管中填入了铅