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空气中甲醛的测定 甲醇（hc）是一种无色、易溶的刺激性气体。在室内空气中质量浓度为0.1 m g/m3时, 有异味和不适感;0.5 m g/m3时, 可刺激眼睛引起流泪;0.6 m g/m3时, 引起咽喉不适或疼痛;浓度再高可引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘甚至肺气肿;30mg/m3时, 可当即导致死亡。 湿度、室内流通量、空气流通量 室内空气中的甲醛主要来源于人造板材和木工用的粘合剂。浓度高低与室内温度、相对湿度、室内材料的装载度 (即每立方米室内空间甲醛散发材料的表面积) 以及室内换气数 (即室内空气流通量) 有关。甲醛的释放时间和所处环境, 如温度、湿度、气压、风力、深度、密闭性、密度、外加力等密切相关, 为三、四十天到数年。 室内甲醛的测定 1、 测定限的干扰 ●酚试剂分光光度法 ●变色酸比色法 甲醛在硫酸溶液中与变色酸作用形成紫色化合物, 可比色定量, 检测限为0.1mg/l。大于2μg的酚会使测定结果偏低, 乙醛含量大时有干扰。 ●乙酰丙酮比色法 甲醛与乙酰丙酮及氨作用生成黄色3, 5-二乙酰基-1, 4-二氢卢剔啶, 根据溶液颜色深浅, 比色测定甲醛含量, 检测限0.25mg/l。 2、 ,4-二硝基苯 气相色谱法 ●衍生化法 空气中的甲醛在酸性条件下吸附在涂有2, 4-二硝基苯肼 (DNPH) 的6201单体上, 生成稳定的2, 4-二硝基苯腙, 用二硫化碳洗脱后, 经OV-1色谱柱分离, 用氢火焰离子化检测器测定, 检出下限为0.2mg/l (进样量为5μg时) 。 ●顶空法 将空气采集到装有300mg氧化铝的吸附管中, 然后将吸附剂转移到200ml样品瓶中, 加入300ml甲苯酸作为脱附剂, 将瓶密封后置于87℃恒温水域中加热, 待达到气-液平衡后取气相进样。 液相色谱法 ●美国EPA TO-5方法 空气中的甲醛和其他醛、酮经含DNPH、盐酸和异辛烷的溶液吸收, 生成稳定的2, 4-二硝基苯腙。用V (己烷) :V (二氯甲烷) =7:3混合液提取异辛烷层, 提取液在氮气保护下蒸发近干时再用甲醇溶解, 用带紫外检测器的反向高效液相色谱 (HPLC) 测定, 测定波长为370nm。该方法的相对偏差为15%～20%, 回收率高于75%, 检测限为1.3μg/m3～2.7μg/m3。 ●美国EPA TO-11A方法 空气中的甲醛与其他醛类通过涂有DNPH的硅胶小柱时, 与DNPH反应生成稳定的2, 4-二硝基苯腙, 经溶液剂萃取后以HPLC分离, 用紫外检测器或二极管阵列检测器检测。采样量为180l时, 检测限为0.30μg/m3。DNPH硅胶小柱已商品化, 硅胶粒径为55nm～105nm, 一次性使用。 离子色谱法 甲醛在氢氧化钠和过氧化氢存在时, 于110℃加热1h, 能完全氧化成甲酸钠, 可用抑制电导-离子色谱法测定。 3、 样品的检测 日本的Nobuo Nakano和Kunio Nagashima研制的高灵敏度带式甲醛自动监测仪, 利用甲醛和多孔纤维素反应后颜色发生变化的原理测定甲醛。多孔纤维素带上涂有硅胶作为吸附剂, 并经过含硫酸羟胺、甲基黄 (为pH指示剂, pH值从2.9l～4.0l时, 颜色由红变黄) 、甘油和甲醇的处理浸渍处理。当纤维素带置于含有甲醛的空气时, 带的颜色由黄色变为红色, 颜色变换的程度与在一定采样时间内、一定流速下的甲醛浓度成正比, 可通过测定反射光 (555nm) 的强度记录颜色的变化。该纤维素带可测定0.1 1 m g/m3(W T O) 标准的甲醛 (采样时间为30min, 流速为100ml/min) 。对0.1mg/m3的甲醛平行测定10次, 响应的相对标准偏差为3.8%。该监测仪操作简单, 测定专一性强, 便于携带。 4、 甲醛半定量测定 ●电化学传感器法 英国PPM公司生产的手持式400型甲醛测定计基于电化学传感器的原理, 由两个贵金属电极和食粮的电解质组成, 内置采样系统, 传感器产生的电压与空气中甲醛的浓度成正比, 可测定0.07mg/m3的甲醛。该仪器对甲醛测定专一性不强, 其他物质如酚、醛类和醇类会干扰测定结果, 但操作简单, 可用于空气中甲醛的快速半定量测定。 ●生物传感器法 1983年, Guilbault将甲醛脱氢酶 (FADH) 涂覆在压电晶体上研制出甲醛生物传感器, 在N A D+和还原谷胱甘肽存在下, 甲醛被F A D H催化氧化成甲酸, 造成压电晶体的震荡频率在一定电场下发生变化, 从而测定空气中甲醛浓度。该传感器可稳定10d, 对甲醛测定专一, 线形范围为1 3 m g/m3～1 3 m g/m3。 1996年, Harmmerle等研制出透析膜隔成两部分的电化学池制成的甲醛生物传感器, 利用酶促反应原理同上, 只是F A D H固定在工作电