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流动的水对煤层甲烷碳同位素的影响 1 煤层甲烷碳同位素 煤或煤系泥浆岩生产天然气可分为两种类型：传统煤气和审问气。与传统的煤炭反应相比，它主要含有甲烷，但在煤层中的甲烷碳形成明显减少。这一现象已被国内外的煤炭岩学家、煤炭史学家和砖瓦力学家所认识[1.5]。中国的煤炭-甲碳固定具有以下特点。 1.1 煤层甲烷碳同位素与常规煤成气甲烷碳同位素分布特征差异 本文把中国常规的煤成气主要大、中型气田甲烷碳同位素与中国主要煤层气盆地煤层甲烷碳同位素值的分布区间进行对比 (图1) , 明显看出, 煤层甲烷碳同位素与常规煤成气甲烷碳同位素分布特征差别悬殊, 主要表现在: (1) 煤层甲烷碳同位素普遍轻于常规煤成气甲烷碳同位素; (2) 煤层甲烷碳同位素值分布范围很大, 主要在-35‰～-90‰范围内, 而常规煤成气则主要分布在-30‰～-40‰范围内.显然, 煤层甲烷碳同位素12C明显富集, 碳同位素分馏和累积效应明显. 1.2 煤层甲烷碳同位素与ro相关关系 常规煤成气源岩成熟度与甲烷碳同位素有很好的相关性, 并且可以根据甲烷碳同位素来判断烃源岩的成熟度.很多学者都建立起了Ro与煤成气甲烷碳同位素关系式[6～10].但煤层甲烷碳同位素与Ro相关性很差.秦勇把中国不同聚煤期的不同煤级的煤层甲烷碳同位素作了统计对比, 从长焰煤到瘦煤, 尽管VRo有很大变化, 但煤层甲烷碳同位素并没有明显偏重, 只是在贫煤和无烟煤阶段偏重 (表1) .贫煤和无烟煤阶段的煤层气主要来自沁水盆地南部, 是中国目前煤层气勘探开发最有利地区, 该地区水流滞缓, 对煤层气的保存非常有利[12～17].因而该区煤层气含量高, 煤层甲烷碳同位素较重 (表2) .但相比常规煤成气来说, 甲烷碳同位素还是偏轻, 只是偏轻的程度较小. 1.3 煤层上甲烷碳同位素 在中国的华北地区, 下部太原组煤系直接覆盖在奥陶系灰岩之上, 煤系与下伏奥陶系灰岩岩溶裂隙含水层强径流带容易产生水力联系, 所以太原组的煤系水动力条件往往强于上部的山西组煤系, 这一观点已被大家所共识.所以在整个华北地区, 上主煤层水动力条件普遍弱于下主煤层.在煤层甲烷碳同位素值方面, 下煤组煤层甲烷碳同位素下煤组轻于上煤组的现象十分普遍.例如沁水盆地试A-2井和试A-3井石炭系的下煤组甲烷碳同位素明显轻于二叠系的上煤组 (图2) . 对于煤的解吸气而言, 也存在水动力条件强的下煤组甲烷碳同位素轻于上煤组的现象.分别对沁水盆地HG2井3#, 15#煤和HG3井的3#, 10#, 15#煤进行解吸, 解吸时间都是4 h, 把解吸出来的甲烷进行碳同位素分析, 结果煤层自上而下甲烷碳同位素值逐渐变轻 (图3) . 2 煤层地层碳同位素 关于煤层甲烷碳同位素变轻的机理, 最早由国际著名的煤岩学家Teichmuller提出.她根据埋藏深度把煤层划分出解吸带和原生带.由于构造运动使煤层变浅, 煤层气发生解吸-扩散作用, 为解吸带.埋藏较深的煤层解吸-扩散作用微弱, 煤层气的组份和碳同位素不会发生较大变化, 叫原生带.Teichmuller等曾对德国鲁尔 (Ruhr) 和萨尔 (Saar) 地区许多煤矿解吸带和原生带煤层气进行研究, 解吸带煤层甲烷碳同位素较轻, 主要分布区间为-40‰～-70‰;原生带煤层甲烷碳同位素分布区间为-20‰～-30‰.认为解吸带的煤层甲烷碳同位素比较轻, 是由于煤层上升进入解吸带后发生解吸和扩散作用的结果.实际上Teichmuller所说的煤层解吸带就是现在我们常说的煤层气分化带.深度界限一般为150～800 m Teichmuller提出的煤层甲烷碳同位素变轻是由于煤层气发生解吸-扩散作用形成, 这种碳同位素分馏机理被中国的许多学者和国外学者所引用. 2.2 煤层甲烷碳同位素变轻机理 分析Teichmuller提出的煤层气解吸-扩散造成的煤层甲烷碳同位素分馏理论, 结合中国煤层气实际资料, 该分馏理论存在很多问题. 首先, 解吸带煤层甲烷碳同位素变轻, 如果是解吸带本身发生解吸-扩散作用所致, 那么煤层气甲烷碳同位素不会变轻, 反而会变重.因为12CH4会优先13CH4解吸, 解吸出来的甲烷通过扩散运移、散失, 脱离煤层.13CH4会较多地留在煤层, 使煤层中的甲烷碳同位素变重, 而不是变轻. 其次, 如果原生带甲烷碳同位素变轻是由于原生带的12CH4解吸后往上扩散至解吸带, 然后再被解吸带的煤层吸附, 使解吸带的中的甲烷碳同位素就会变轻的话, 那么原生带中的甲烷碳同位素就会变重, 而且应重于相同成熟度的常规煤成气.事实上中国各主要煤层气盆地煤层甲烷碳同位素总体偏轻是个不争的事实, 而且在华北的许多地区下煤组甲烷碳同位素往往轻于上煤组 (图2, 3) , 这就更难用上述理论来解释了.另外, 在赵各庄煤矿