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浅谈水中溶解氧的测定 1 做好水中溶解氧的监测 为了抑制水中溶氧系统的金属腐蚀，确保热态设备的安全运行，在除氧器中监测出口聚氧水和凝结水，并根据监测结果调整运营条件。改变运营模式，将溶解氧含量降至允许范围。传统的人工化验由于存在视差和间断性无法满足现场的技术要求。连续、准确、及时的水中溶解氧分析仪的应用可以避免上述问题的存在。但由于溶解氧分析仪技术复杂, 对应用要求十分严格, 故本文就我厂使用的SWAN氧表的使用情况, 简单谈几点看法。 2 ag-4e-—SWAN氧表情况简介 SWAN氧表的测量是基于金阴极和银阳极的CLARK电极。PTFE气体渗透膜阻止电极与样水直接接触, 常温下, 氧的渗透率与经过膜的氧浓度梯度成正比。渗进电解质溶液的氧气在金阴极被氧化成OH-, 在银阳极上Ag-被还原, 电极反应如下: O2+2H2O+4e-—4OH-金阴极 Ag — 4Ag-+ 4e-银阳极 电子转移的动力是电极对之间的电势差, 该电势差由电子放大器提供, 通过流通池的电流取决于阴极上减少的氧量, 并且与样水中氧的浓度成正比。由此可见, 该表的测量是基于典型的极谱原理进行分析的。SWAN氧表是采用传统的“空校”方法进行校验的。该表设有校验时的压力补偿和测量时的温度补偿来保证测量偏差的产生。实际应用中该表稳定性好, 日常维护量也小, 从近6年的使用来看, 我们还是比较满意的, 但该表在准确性方面, 特别是在超低量程段, 还有待于提高。 3 极谱氧分析仪的工作原理 3.1 极谱法定量分析的依据 极谱仪本身属于电解式分析仪器的一种, 常用于分析溶液中金属离子的浓度。经典的直流极谱仪工作原理如图1所示。 由图1可以看到, 由铂丝、汞、连接管和滴汞构成了所谓“滴汞电极”, 它通过盐桥与甘汞电极连接起来构成了一个测量系统。当我们通过滑线电阻以改变其两极间的电压时, 就可以得到一个阴极电位 (V) 与电流间的一组关系曲线 (见图2) , 我们通常称此曲线为“极谱曲线”。 由极谱曲线可以明显看出, 各种离子只能在一定的电压下才能发生电解作用, 即要有一个分解电位。如图2中的A点, 当电压超过一定值后, 电流则不再增大, 如图2中B点, 对应于B点的电流一般称极限扩散电流。从A点到B点电流的增加量与金属离子的浓度成正比。这种在电压变化很小而由于浓度变化所引起极限扩散电流的变化作为极谱法定量分析的依据。对应于极限扩散电流一半处的外加电位称为“半波电位”, 如图中M点对应的C点电压值。它不随离子浓度变化, 但与离子种类有关。 3.2 水中溶解氧的测量 根据极谱原理, SWAN氧表制成了一个适于极谱分析的特殊结构传感器, 其内部金电极作为测量电极, 银电极作为参比电极, 在电极反应中, 金极是极化电极, 银极是去极化电极, 内充支持电解质。在金电极的外面覆上一层特制的疏水透气膜, 使得电极系统与测量水样隔开。实验表明:透过透气膜的氧量与试样水中的溶解氧浓度成正比, 故传感器内部的氧扩散电流与水中溶解氧的浓度成正比, 测量出这个电流值即可得到溶解氧的含量。实际氧的极谱曲线如图3所示。 根据氧的极谱曲线及“极谱法”的要求, 在极化电极和去极化电极之间应加一合适的电压, 很明显下式成立: V= (EAg-EAu) +IR 式中:V——外加电压, V;EAg——银极 (参比电极) 电位, V;EAu——金极 (测量电极) 电位, V;I——电流, mA;R——电解池的内阻, Ω。 由此可知, 当外加电压一定时, 电解液中电解电流有扩散电流的特性, 即电流的大小与电解池的工作电压无关, 在这个外加电压的条件下, 并维持一定的工况, 就可以得到一组C—A工作曲线, 如图4所示。 从而可知, 水中溶解氧含量与传感器所产生的响应电流在一定范围内呈线性关系, 即I=K[O2], 其中,K由二部分组成, 可以认为: K=K1×K2 式中:K1——透气膜的透气率;K2——氧的实际极限电流与电解液中氧的浓度比。 4 极谱溶氧仪传感器主要部件的选择原则 (1) 参比电极面积的确定 由极谱分析原理可知, 在二电极间外加电压一定时, 测量电极电位主要受到参比电极电位和电解池内阻压降的影响, 为使参比电位在溶氧浓度很小的情况下所产生的电流不致引起电位的变化, 这就要求参比电极的面积应是测量电极面积的几十倍才行。 (2) 支持电解质应符合 a.要求支持电解质只起导电作用而不参加任何电解反应, 即要求为“惰性电解质”。 b.支持电解质的浓度应比被测物质的浓度大50～100倍。 研究表明, 选择合适的电解质是极谱分析中的一个十分重要的方面。 (3) 传感器的响应时间和机体的灵敏度 a.透气膜应具有足够的透气性, 它直接影响着传感器的响应时间和整机的灵敏度。 b.要求透气膜具有足够的机械强度, 不