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灰化消解-极谱法测定油样中5种重金属元素 随着社会的发展，石油已成为世界上的重要资源之一。世界经济的增长将继续提高润滑油消费量,目前中国已成为世界第三大润滑油消费国,年消耗量近400万吨。因油料在加工和使用过程中不可避免地会混入重金属离子,为了评价成品油料的质量,间接地反映使用环境被磨损的程度,判断在使用的油料是否应该报废,必须对这些重金属离子进行分析。 测定油料中重金属含量的传统方法是原子吸收光谱法(AAS),但方法受光源限制每次仅能测定一种元素,操作时间较长。较先进的方法是微波消解-电感耦合等离子光谱法,但因电感耦合等离子光谱仪价格较贵,工作气体为高纯氩气,测定成本较高,微波消解的样品量较小,当待测组分的含量过低时,尚需富集才能测定。极谱法也能进行多元素同时测定,并且仪器价格和测定成本低廉。 本试验是采用灰化消解法处理油料样品,再以乙酸-乙酸铵缓冲溶液和磺基水杨酸-磷酸-氨水两个体系作为底液,用示差脉冲极谱法测定油料中镉、铅、铜、镍、钴等5种重金属元素的含量。 1 试验部分 1.1 试剂及标准储备溶液 VA 757伏安极谱仪;pHS-3C型酸度计;TM-0912 陶瓷纤维马弗炉。 试剂均为优级或分析纯,水为去离子水。 标准储备溶液均为1.000 g·L-1;乙酸-乙酸铵缓冲溶液:pH 7.5,0.5 mol·L-1。 除氧及仪器工作气体(敲击汞滴所用的压力)为高纯氮气(纯度为99.996%)。 1.2 moll-1kcl电极的ag/agcl电极的制备 工作电极为滴汞电极(DME),辅助电极为铂,参比电极内充3 mol·L-1KCl的Ag/AgCl电极,氮气压力为0.08～0.13 MPa,汞滴的表面积为0.30 mm2,电压脉冲周期为0.4 s,电压扫描速度0.014 9 V·s-1。 1.3 测试步骤 1.3.1 不烟雾客消马弗炉 称取油样10～12 g于坩埚中,于电炉上加热至冒浓烟时,用小条定量滤纸引燃,燃烧完后,继续加热到不冒烟为止。移入马弗炉中,于600 ℃烧尽残碳(约3 h)。冷却至室温,滴加HCl(1+1) 30 mL,加热溶解灰分,小火除去大部分盐酸至剩约0.5 mL时,取下冷却,用少量水洗涤后转入10 mL容量瓶,定容,作为待测样品溶液。 1.3.2 示差脉冲法cd 移取样品溶液5.00 mL,加入乙酸钠-乙酸铵缓冲液30 mL,3 mol·L-1KCl溶液0.5 mL,用乙酸调pH 4.64,定容至50.00 mL,摇匀。移取溶液20.00 mL至电解池中,在伏安极谱仪上,以-0.800 V为原点电位,向正方向扫描至终点电位+0.020 V,用示差脉冲法在峰电位-0.650 V处测量Cd( Ⅱ )的导数波峰高;在峰电位-0.450 V处测量Pb( Ⅱ )的导数波峰高;在峰电位-0.135 V处测量Cu( Ⅱ )的导数波峰高。分两次各加入Cd( Ⅱ )、Pb( Ⅱ )、Cu( Ⅱ )标准储备液50.00 μL,在上述条件下进行标准加入法测定,由计算机给出测定结果。 1.3.3 溶液ph的影响 移取样品溶液5.00 mL,加少量水稀释,加15 mol·L-1磷酸0.2 mL,0.4 mol·L-1磺基水杨酸2.0 mL,3 mol·L-1KCl溶液0.5 mL,用4.5 mol·L-1氨水调节pH 9.5,定容至50.00 mL过滤。移取滤液20.00 mL于电解池中,在伏安极谱仪上,以-0.800 V为原点电位,向负方向扫描至终点电位-1.350 V,在峰电位-1.020 V处测量Ni(Ⅱ)的导数波峰高;在峰电位-1.240 V处测量Co(Ⅱ)的导数波峰高。分两次加入适量Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)标准储备液,在上述条件下进行标准加入法测定,由计算机给出测定结果。 2 结果与讨论 2.1 微波消解法:灰化法 样品预处理是准确测定油样中重金属含量的关键。微波消解法虽快速方便,但消解有机物时须将样品的量控制在1 mL或1 g以内(以防止产生的二氧化碳和水蒸气使压力过大而导致爆炸),致使待测金属的量小于某些仪器分析方法的检出限。另外,当样品中有机成分含量过大时,时常在微波消解前先在常温下放置12 h乃至更长时间预消解,所以总的消解时间并不短,甚至比常规法还要长。 灰化法是利用燃烧和高温破坏有机物,加酸使金属以离子的形态转入溶液。其处理的量较大,操作也方便简单,尤其适用于样品的量较大和检出限并不很高的仪器分析方法,本试验选用灰化方法。 2.2 液体层的选择 2.2.1 底液的测量和干扰 根据文献,在KCl-乙酸钠-乙酸铵的弱酸性体系中,可以同时对Cd(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)进行测量,且峰形良好,灵敏度高,底液本身无干扰,选择该体系为测定这三种重金属元素含量的底液。 2.2.2 氢催化波和双环已烷体系的制备 根据文