红外光谱法（仪器分析课件）.pptx

项目三 红外光谱法;;;;案例：亮菌甲素事件;经公安机关调查：齐二药购入的药用辅料“丙二醇”实际为“二甘醇”。经查，犯罪嫌疑人王桂平于2005年９月以江苏泰兴化工总厂名义用“二甘醇”１吨假冒“丙二醇”销售给齐二药，其在购销活动中还存在伪造药品注册证、药品生产许可证等违法行为；齐二药生产和质量管理混乱，检验环节失控，检验人员违反GMP有关规定，将“二甘醇”判为“丙二醇”投料生产；“二甘醇”在病人体内氧化成草酸，导致肾功能急性衰竭。;二甘醇 丙二醇;讨论;丙二醇与二甘醇红外光谱比较;警方调查结果：齐齐哈尔第二制药有限公司在对药品的原料、成品等检验环节存在较大漏洞，检验人员没有按照国家对药品生产的规定，对药品从原料加工到成品的每个环节都实行检验，而且化验室11名职工中竟无一人会进行图谱的分析操作，最终导致假药流入了市场。据了解，在药品成品前的诸多检验项目中，“鉴别”环节最为重要，它要求本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（即标准图谱光谱集）一致。而通过对齐齐哈尔第二制药有限公司化验员的讯问，该公司根本无标准的药品红外光谱集，因此无法进行对比。;在可见光区和微波区之间，其波长范围约为0.75~1000μm。 根据实验技术和应用的不同，通常将红外光谱划分为三个区域：近红外、中红外、远红外区域。 ; 红外谱图的表示法;红外吸收光谱产生的条件condition of Infrared absorption spectroscopy;对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 偶极子在交变电场中的作用示意图;分子中基团的基本振动形式basic vibration of the group in molecular;甲基的振动形式;例１　水分子 （非对称分子）;例2　CO2分子 （有一种振动无红外活性）; ?（CH3）1460 cm-1，1375 cm-1。 ?（CH3）2930 cm-1，2850cm-1。;有机化合物的结构解析； 定性（基团的特征吸收频率）； 定量（特征峰的强度） ;红外吸收带的波数位置、波峰的数目以及吸收谱带的强度反映了分子结构上的特点，可以用来鉴定未知物的结构组成或确定其化学基团；; ??外光谱的特点;按照红外光谱与分子结构的特征，红外光谱可大致分为两个区域： 特征区（官能团区）（4000~1300 cm-1）和指纹区（1300~400 cm-1）。 氢键区 基团特征频率区 叁键区和累积双键区 双键区 指纹区 单键区;基团频率区的划分;基团特征频率区的特点和用途 吸收峰数目较少，但特征性强。不同化合物中的同种基团振动吸收总是出现在一个比较窄的波数范围内。 主要用于确定官能团。 指纹区的特点和用途 吸收峰多而复杂，很难对每一个峰进行归属。 单个吸收峰的特征性差，而对整个分子结构环境十分敏感。 主要用于与标准谱图对照。; 各种官能团的吸收频率范围;第 二 区 域 ;? ?第 四 ? 区 ? 域 ;项目三 红外光谱法;;;;仪器类型与结构;仪器类型 色散型---以色散元件棱镜、光栅作为分光系统的第一代、第二代红外光谱仪 干涉型---第三代傅立叶变换红外吸收光谱仪（FT-IR);任务：下图是红外光谱产生的示意图，请根据该图设计红外光谱仪的结构;色散型红外光谱仪;色散型红外光谱仪主要部件;(2) 单色器 光栅；傅立叶变换红外光谱仪不需要分光； (3) 检测器 真空热电偶；不同导体构成回路时的温差电现象 测热辐射计：涂黑金箔接受红外辐射； 傅立叶变换红外光谱仪采用热释电(TGS)和碲镉汞(MCT)检测器； TGS：硫酸三苷肽单晶为热检测元件；极化效应与温度有关，温度高表面电荷减少(热释电)； 响应速度快；高速扫描；;;傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 ;傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点; 各个组成部件; 仪器的维护与日常保养;项目三 红外光谱法;;;;制样方法 sampling methods;制样方法 sampling methods;3. 固体样品：;压片法制备固体样品;取2-3mg固体样品与200mg干燥的KBr粉末，置于玛瑙研钵，充分研磨并在红外灯烘干下混匀，制成压片。; 压片模具和具体操作过程;压片过程; 压片机使用;;1）背景的扫描 在未放入试样前，扫描背景1次。 2）试样的扫描 将放入试样压片的样品室中，扫描试样1次。;项目三 红外光谱法;;;;案例：亮菌