mno2还原工艺的研究现状.docxVIP

mno2还原工艺的研究现状 为了将软锰矿的mno2转化为酸溶纳酸，这一还原过程对影响矩阵蒙太系产品的生产流程、基本投资、生产能力和产品质量都有重要影响。因此，软锰矿的恢复技术一直是国内外锰矿加工行业的一项重要研究课题。 我国软锰矿的储藏量约有5 000万t,其中大多数为低品位的贫矿。当前,锰矿资源的贫乏正制约着我国锰系产品的生产和可持续发展。在我国一些锰系产品生产集中的地区,所使用碳酸锰矿的品位已经由含锰18%～20%降低到只有13%～15%,而另一方面,大量含锰20%～25%的软锰矿,却因为还原过程成本过高,或污染环境严重等问题得不到利用。由此可见,研究如何经济、合理地利用低品位软锰矿,特别是解决其还原工艺这一瓶颈性的技术问题,对缓解当前我国锰矿资源紧缺的矛盾、确保锰系产品行业可持续发展,以及西部地区经济的发展都具有十分重要的战略意义。 本文综述了各种还原低品位软锰矿的工艺技术过程,并着重介绍了近期国内外在这方面的研究和发展方向。现行的软锰矿还原工艺技术可分为焙烧法还原和湿法还原两大类,现分述如下。 1 软锰酸的烘焙回家方法 1.1 还原过程过程 软锰矿还原焙烧的基本过程是在700～1 000℃下,二氧化锰与还原剂(C、CO、H2、CH4等)产生反应,将四价锰还原成二价锰,其化学反应式为: 2MnO2+C→2MnO+CO2 或 MnO2+CO/H2→MnO+CO2/H2O 或 4MnO2+CH4→4MnO+2H2O+CO2 研究表明,MnO2的焙烧还原反应过程是分步进行的,相继经历了产生中间产物Mn2O3和Mn3O4的阶段,最后还原成MnO,以碳热还原过程为例: 4MnO2+C→2Mn2O3+CO2放热反应 6Mn2O3+C→2Mn3O4+CO2放热反应 2Mn3O4+C→6MnO+CO2吸热反应 与此同时,矿物中的Fe2O3和CaCO3等杂质也产生了相应的还原分解反应。由于各种来源的软锰矿化学成分不同,其还原反应的特性亦有很大的差异,因而每1种软锰矿的还原焙烧的工艺参数都需通过实验才可加以确定。柳桥哲夫指出,在700℃以下还原所得到的MnO经过冷却后,在空气中仍然很不稳定,容易被氧化成MnO2,当还原温度超过1 100℃时,则有碳化锰相产生,故还原反应的温度不宜超过1 000℃。 还原反应生成的MnO可溶解于酸,浸出液再经过各种净化过程,得到纯净的含锰溶液用于制取各种最终锰产品。 还原焙烧法是目前处理高品位锰矿最通行的生产工艺,其缺点是设备投资较大、耗能高、焙烧过程产生的烟气对环境有污染。 1.2 反射炉炉硫还原剂和反射炉的制备 反射炉一般用耐火砖砌筑成炉膛,炉头设有燃烧室,燃烧原煤,持续不断地向炉内供热,由燃烧室来的高温烟气先经反射炉炉底板下的几条巷道流至反射炉的另一端汇合上升,返回至炉膛上部空间,炉气从静止的物料层上部掠过后,从排烟口经烟囱排向大气。整个还原过程为间歇式操作,将软锰矿粉与作为还原剂的无烟煤粉混合均匀后进入炉膛内,炉内物料的拌匀和焙烧后的出料均采用人工操作。 反射炉虽然结构简单、投资少、生产成本较低,但是能耗高、单位面积产量小、劳动强度大、密闭性差、污染严重,国家现已明令禁止使用。 1.3 回转窑铁锰矿 主要设备由焙烧窑和冷却窑两部分组成,加热源多用重油、煤气、电热或煤,还原回转窑内可分为干燥段、预热和升温段、加热反应段3部分,还原焙烧后的矿料温度有500～600℃以上,再进入冷却窑内,向冷却窑外壁淋水,使焙烧矿冷却至80℃以下后排出。整个过程是连续化进行的。 国外电解金属锰、电解二氧化锰和其他锰盐类产品的生产几乎都是使用回转窑工艺以高品位软锰矿为原料,进行还原焙烧。20世纪70年代,南京栖霞山锰矿采用回转窑还原软锰矿用于硝酸法化学二氧化锰生产,该回转窑外径1.5 m,内径1.2 m,长30 m,冷却窑直径1.5 m,长16 m,用发生炉水煤气为燃料,实际日处理软锰矿(含锰21%～26%)40 t,还原率一直稳定在905以上。20世纪80年代国内云南、湖南、广东等地亦曾建成回转窑用于软锰矿的还原焙烧,余植春报道了北京矿冶研究总院1985年对云南某锰矿回转窑进行改造的工业化试验,该回转窑窑体长10 m,外径1 m,内径0.65 m,转速0.5 r/min,采用从窑头喷煤粉的方式进行燃烧加热,处理建水软锰矿399 kg/h,还原煤配比18%,还原温度为830～850℃,窑尾温度350～500℃,冷却窑长6.7 m,直径0.33 m,锰还原率达93.2%,回转窑利用系数为2.89吨矿/m3·日,总煤耗0.328吨标煤/吨矿。谭立群报道了全国锰业技术委员会开发的硫酸锰生产用电热回转式还原窑。现广西崇左康密劳化工公司采用兰州制造的大型回转窑进行进口高品位软锰矿(含锰量大于45%)的还原焙烧。中信大锰公司大新分公司