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补偿收缩复合胶凝材料的水化过程及水化产物分析 高强度补偿收缩混凝土强度高，发展快，内部空间紧张，快速形成的内部限制对膨胀的效率发挥有重大影响。其特点是水凝胶的比例较低，以硅灰、粉煤灰和磨损矿渣为混合材料。低水凝胶比例对膨胀水环境有显著变化。由于水化学的早期反应，膨胀剂消耗大量水分，与水泥竞争水分，导致体积扩张和强度发展之间的矛盾。此外，水凝胶的比例越低，自收缩的比例越高。根据这项研究，当年龄较大时，水凝胶的比例为0.40、0.30和0.17。0.17混凝土的自收缩率分别为1.10-4、2.10-4和8.10-4。自收缩主要发生在水泥的早期处理中，这将不可避免地导致早期膨胀，并对自收缩进行深入研究。 关于矿物掺和料对膨胀剂膨胀效能的影响,国内外学者进行了大量研究.Ramlochan等认为粉煤灰、矿渣及硅灰等矿物掺和料能有效减少或避免高温养护条件、高温高湿环境下由于延迟钙矾石生成而导致的混凝土开裂现象.王栋民提出高性能膨胀混凝土的概念,系统研究了高性能膨胀混凝土胶凝材料的水化过程、水化机理及微观结构等,其研究结果表明:水泥-CSA膨胀剂-细掺料组成的复合胶凝材料的水化反应和水化过程是分阶段分层次进行的,但各组分在各自进行水化反应的同时又相互作用,最终形成一个致密的硬化水泥浆体.美国学者Cohen等研究了硅灰改性膨胀水泥混凝土,发现膨胀水泥混凝土具备一定的膨胀和预应力,在其中加入硅灰可减少或避免过度膨胀的破坏作用.李乐民等研究表明在一定的掺量范围内,粉煤灰和矿渣粉的掺入均会导致掺用UEA-H膨胀剂的胶砂试体的限制膨胀率增大,但随着两者掺量增加,早期限制膨胀率下降,后期限制膨胀率也呈下降趋势;掺加少量硅灰,对UEA-H型膨胀剂膨胀作用的发挥十分不利,因为硅灰是一种高活性掺和材料,它的掺加会明显提高水泥胶砂或者混凝土的强度(特别是早期强度)发展速度,从而增强了对膨胀的抑制作用,降低了膨胀剂的膨胀性能.李飞等采用温度应力试验机(TSTM),对比研究了膨胀剂在普通水泥混凝土与高掺量粉煤灰混凝土中的作用效果,研究结果表明粉煤灰与HCSA膨胀剂复合使用能发挥出超叠效应.王栋民等研究了水泥-膨胀剂-磨细矿渣三元复合胶凝材料,研究表明可用其制备具有良好体积稳定性的高性能膨胀混凝土,但存在一个最优辅助胶凝材料掺量组合,且矿渣的掺入可以削减由于膨胀剂过量而导致的高膨胀率,从而避免由此造成的膨胀破坏现象. 以上所研究的复合胶凝材料主要为低强度材料,且是水泥-膨胀剂-矿物掺和料等组成的三元胶凝体系,研究所使用的膨胀剂主要为硫铝酸钙类膨胀剂,该类膨胀剂需要与水泥的水化产物Ca(OH)2发生反应才能产生膨胀效果.目前,针对高强混凝土的强度发展特点,其更多地使用硫铝酸钙-氧化钙类膨胀剂,而此类膨胀剂在高强混凝土的四元复合胶凝体系中的水化性能及膨胀性能还少有研究. 因此,针对高强混凝土强度高、强度发展快、早期自收缩大等特点,本文选用硫铝酸钙-氧化钙类膨胀剂,开展水泥-膨胀剂-磨细矿渣-硅灰四元复合胶凝材料体系中膨胀剂的水化性能及膨胀效能研究. 1 测试 1.1 硫铝酸钙类 原材料:用于外加剂检验的基准水泥(纯硅酸盐水泥);硫铝酸钙-氧化钙类HCSA膨胀剂;硫铝酸钙类ZY膨胀剂;S95磨细矿渣(比表面积500m2/kg);Elkem 920U型硅灰;水泥强度检测用标准砂;萘系高效减水剂(减水率1)19.1%).水泥、膨胀剂、磨细矿渣及硅灰的化学组成详见表1. 1.2 膨胀率、模具试验和强度试件 各试验组按照表2中的材料配合比制作胶砂试件,胶砂比为1︰2,掺加适量减水剂,使水泥胶砂的跳桌流动度达到200mm左右.胶砂试件的搅拌、成型均按照GB/T 17671—1999《水泥胶砂强度检验方法》进行.试件分以下两类: 限制膨胀试件:共6组带ue7884钢筋的砂浆试件(40mm×40mm×158mm),用于测定室温水养条件下胶凝材料的限制膨胀率.按照GB 23439—2009《混凝土膨胀剂》的规定,试件在(20±2)℃、相对湿度为(60±5)%的条件下养护至抗压强度达到(10±2)MPa时脱模,测完初长后放入室温为(20±2)℃的水箱内养护,然后定期进行限制膨胀率测试.各试验组的脱模时间详见表2. 限制强度试件:每个试样分别成型5组40mm×40mm×160 mm的砂浆试件,用来测试不同龄期(1,3,7,14,28d)时的砂浆强度.为了模拟实际结构内部的限制状态,强度试件均带模养护且表面加盖钢板进行三向约束,至规定龄期后脱模进行强度测试;为了研究材料限制膨胀率与强度的匹配关系,限制强度试件与限制膨胀试件的龄期计算方法相同,均以限制膨胀试件脱模时间为起点. 将与砂浆同配比的胶凝材料净浆在离心管中成形,其养护条件与胶砂试件保持一致.到规定龄期,将净浆样品取出,浸泡在丙酮中终止