金龙胆草的化学成分研究.docxVIP

金龙胆草的化学成分研究 据该市约80种植物的化学研究，2、黄酮和几种植物的化合物是酒精植物的特征。金龙胆草为白酒草属植物苦蒿Conyza bliniiLévl. 的干燥全草,主要分布于我国西南地区,具有清热解毒、消炎祛痰、止咳平喘的功效,用于治疗多种炎症,如胃炎和慢性支气管炎等。笔者对金龙胆草乙醇提取物的高极性部位进行了系统的化学研究,分离并鉴定了17 种新的三萜皂苷,系首次从白酒草属植物分离得到皂苷类化合物。进一步对金龙胆草乙醇提取物的低极性部位的化学研究,获得了8 个化合物,分别鉴定为5,8,3′,4′-四羟基-7-甲氧基黄酮(Ⅰ)、5,8,4′-三羟基-7,3′-二甲氧基黄酮(Ⅱ)、β-谷甾醇(Ⅲ)、菠甾醇(Ⅳ)、正二十六烷酸(Ⅴ)、5,7-二羟基-3,3′,4′-三甲氧基黄酮(Ⅵ)、5,7-二羟基-3,8,4′-三甲氧基黄酮(Ⅶ)和苦蒿素(Ⅷ)。在这些化合物中,黄酮类化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅵ和Ⅶ,β-谷甾醇(Ⅲ)和正二十六烷酸(Ⅴ)均为首次从金龙胆草中分离得到。苦蒿素是金龙胆草中量最多的一个二萜,因此实验采用幽门结扎大鼠模型,对其抗消化道溃疡活性进行了研究,结果表明苦蒿素能够明显减少模型大鼠胃溃疡面积,并能够明显减少模型大鼠胃黏膜组织中MDA的水平。 1 核磁共振测定仪器 熔点用XT4A型显微熔点测定仪测定;红外光谱用Perkin-Elmer红外光谱仪测定;核磁共振谱用Bruker AV400和 INOVA 500 FT核磁共振仪测定;EI-MS用AEI—MS—50型质谱仪测定。柱色谱、薄层色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品,柱色谱用聚酰胺为浙江黄岩化工厂出品。所用试剂均为分析纯。金龙胆草分2 次采集,第1 次于1996年8月采自四川成都,标本(No.960818)存放于北京大学药学院;第2 次于1999年8月采自同一地点,药材标本存放于天津大学药学院。 2 化合物和的提取 第一批药材(20 kg)用95%乙醇回流提取2 次,提取物经硅胶柱色谱分离,依次用石油醚、氯仿和醋酸乙酯洗脱。石油醚洗脱部分(65 g)经硅胶柱色谱分离,用石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱,流分67 用丙酮处理得到化合物Ⅴ。氯仿洗脱部分(160 g)经硅胶柱色谱分离,用石油醚-丙酮梯度洗脱,从流分27、32和102~105分别得到化合物Ⅲ、Ⅳ和Ⅱ。醋酸乙酯部分经硅胶柱色谱分离,流分66~75经聚酰胺柱色谱分离进一步纯化,得到化合物Ⅰ。 第二批药材(17 kg)用95%乙醇回流提取2 次,然后用60%乙醇回流提取1 次。滤液合并后减压浓缩,加水混悬至适当体积,然后依次用石油醚、氯仿萃取。氯仿萃取部分(177 g)经硅胶柱色谱分离,石油醚-丙酮梯度洗脱,流分73~76经丙酮处理后得到化合物Ⅷ(约5 g);流分43~46和流分48~50分别经反复硅胶柱色谱分离、重结晶处理后得到化合物Ⅵ和Ⅶ。 3 -羟基-7,3-二甲氧基黄酮 5,8,3′,4′-四羟基-7-甲氧基黄酮(Ⅰ):黄色固体,mp 205~206 ℃。1H-NMR(DMSO-d6)δ:3.75(3H,s,7-OCH3),6.56(1H,s,H-6),6.69(1H,s,H-3),6.89(1H,d,J=8.0 Hz,H-5′),7.40(1H,d,J=2.0 Hz,H-2′),7.42(1H,dd,J=2.0,8.0 Hz,H-6′),9.43(1H,s,3′-OH),9.95(1H,s,4′-OH),10.74(1H,s,8-OH),13.10(1H,s,5-OH);13C-NMR(DMSO-d6)δ:163.9(C-2),102.4(C-3),182.0(C-4),157.2(C-5),94.1(C-6),152.4(C-7),131.3(C-8),152.8(C-9),104.1(C-10),121.5(C-1′),113.3(C-2′),145.7(C-3′),149.7(C-4′),116.0(C-5′),119.0(C-6′);EI-MSm/z(%):316(M+,100),301(M-CH3,64),298(M-H2O,55),273(M-CH3-CO,67),182(A+1,1),167(A1-CH3,16),137(B+2,21),135(B1+H,28),134(B+1,13),109(B2-CO,3)。 5,8,4′-三羟基-7,3′-二甲氧基黄酮(Ⅱ):黄色结晶(丙酮),mp 220~222 ℃。1H-NMR(DMSO-d6)δ:3.76,3.90(各3H,s,2×OCH3),6.63(1H,s,H-6),6.92(1H,s,H-3),6.94(1H,d,J=9.0 Hz,H-5′),7.56(1H,d,J=2.0 Hz,H-2′),7.57(1H,dd,J=9.0,2.0 Hz,H-6′