液相法制备纳米微粒.ppt

液相法制备纳米微粒 ;1.液相法的特点 液相法制备纳米微粒的共同特点是:该法均以均相的溶液为动身点，通过各种途径使溶质与溶剂分离，溶质形成肯定外形和大小的颗粒，得到所需粉末的前驱体，热解后得到纳米微粒。主要的制备方法主要有以下两种方法。 1) 沉淀法（共沉淀法、均相沉淀法） 2) 水解法（无机盐水解法、金属醇盐水解法） ; ; ;;图1：利用草酸盐进行化合物沉淀的合成装置 ; 实验原理：在Ba、Ti的硝酸盐溶液中加入草酸沉淀剂后，形成了单相化合物BaTiO3（C2H4）2?4H2O沉淀；BaCl2和TiCl2的混合物水溶液中加入草酸后也可得到单一化合物BaTiO3（C2H4）2?4H2O沉淀。由BaTiO3（C2H4）2?4H2O合成BaTiO3微粉，BaTiO3（C2H4）?4H2O沉淀由于煅烧，发生水解.化学方程式如下所示： ;3) BaCO3（无定形）＋TiO2（无定形） ; 反应过程： BaTiO3并不是由沉淀物BaTiO3（C2H4）?4H2O微粒的热解直接合成，而是分解为碳酸钡和二氧化钛之后，再通过它们之间的固相反应来合成的。由于由热解得到的碳酸钡和二氧化钛是微细颗粒，有很高的活性，所以这种反应在450℃的低温就开头，不过要得到完全单一相的钛酸钡，必须加热到750℃。在这些中间产物的反应活性也不同。所以，BaTiO3（C2H4）?4H2O沉淀所具有的良好的化学计量性就丢失了。;优点与缺点：化合物沉淀法是一种能够得到组成均匀性优良的方法。不过，要得到最终化合物微粒，还要将这些微粒进行加热处理。在热处理之后，微粉沉淀物是否还保持其组成的均匀性尚有争议。几乎全部利用化合物沉淀法来合成微粉的过程中，都伴随有中间产物的生成，因而中间产物之间的热稳定性差别这种方法的缺点是适用范围很窄，仅对有限的草酸盐沉淀适用，如二价金属的草酸盐间产生固溶体沉淀。; 2.1.2 混合物共沉淀 定义：如果沉淀产物为混合物时，称为混合物共沉淀。四方氧化锆或全稳定立方氧化锆的共沉淀制备就是一个很一般的例子。 举例：用ZrOCl2?８H2O和Y2O3（化学纯）为原料来制备ZrO2－ Y2O3的纳米粒子 。;Zr(OH)4 ↓　＋２NH4Cl;注意事项： 得到的氢氧化物共沉淀物经洗涤、脱水、煅烧可得到具有很好烧结活性的ZrO2（Y2O3）微粒。混合物共沉淀过程是格外简洁的，溶液中不同种类的阳离子不能同时沉淀，各种离子沉淀的先后与溶液的pH亲密相关。 为了获得沉淀的均匀性，通常是将含多种阳离子的浓度大大超过沉淀的平均浓度，尽量使各组分按比例同时沉淀出来，从而得到较均匀的沉淀物。; 但由于组分之间的沉淀产生的浓度及沉淀速度存在差异，故浓度的原始离子水平的均匀性可能部分地失去，沉淀通常是氢氧化物或水合氧化物，但也可以是草酸盐、碳酸盐等。;2.2 均相沉淀法 定义：一般的沉淀过程是不平衡的，但如果掌握溶液的沉淀剂浓度，使之缓慢地增加，则使溶液中的沉淀处于平衡状态，且沉淀能在整个溶液中均匀的消灭，这种方法称为均相沉淀。 通常是通过溶液中的化学反应使沉淀剂缓慢的生成，从而克服了由外部向溶液中加沉淀剂而造成沉淀剂的局部不均匀性，结果沉淀不能在整个溶液中均匀消灭的缺点。 ;２ＮＨ４ＯＨ＋ＣＯ２　↑; 由于尿素的分解速度受加热温度和尿素浓度的掌握，因此可以使尿素分解速度降的很低。有人采纳低的尿素分解速度来制得单晶微粒，用此种方法可制备多种盐的均匀沉淀，如锆盐颗粒以及球形Al(OH)3粒子。;3. 水解法 众所周知，很多化合物可水解生成沉淀。其中有些广泛用来合成超微粉。反应的产物一般是氢氧化物或水合物。由于原料是水解反应的对象即金属盐和水，所以如果能高度精制金属盐，就很容易得到高纯度的微粉。 ;定义：利用金属的氯化物、硫酸盐、硝酸盐溶液，通过胶体化的手段合成超微粉的方法叫无机盐水解法。 它是人们熟知的制备金属氧化物或水合金属氧化物的方法。通过掌握水解条件来合成单分散球形微粉的方法，广泛的应用于新材料的合成中。;举例： 氧化锆纳米粉的制备，它是将四氯化锆和锆的含氧氯化物在开水中循环地加水分解。 图2是该方法的流程图。生成的沉淀是含水氧化锆，其粒径、外形和晶型等随溶液初期浓度和PH值等变化，可得到一次颗粒的粒径为20nm左右的为微粉。;氧化锆纳米粉 ; 单分散、球形氧化物由于粒径不同其色调在很宽的范围变化，所以胶体的颗粒调制法也正向颜料应用方向开发。已有报道，格外是在硫酸离子和磷酸离子存在的条件下，用20min到两周左右缓慢地加水分解铬钒溶液、硫酸铝溶液、氯化钛溶液和硝酸钍溶液时，就可得到