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表面等离子体共振spr技术的研究与应用 表面离子波spw（表面离子激块）也被称为表面离子激块或表面微波，它们是沿着金属和介质界面传播的表面声波。在一定条件下，spw可以将入射光3m（横磁波）的极化能量耦合，并被共振激发。这种现象被称为表面离子共振spr（表面plasmaresource）。20世纪70年代初，杜洛和克里斯科尔曼的著名工作为spr技术的研究带来了增加。从此时起，spr技术迅速发展，并在多个学科领域得到了应用，如生物化学装置、物理特征测量仪器、光谱仪、表面非线性光学检测、表面膜层特性研究等。本文介绍了国内外spr技术的一些最新应用。 1 spr的基本原理 只有在一定的配置下,空间传播的光才能与SPW发生耦合,图1是三种SPR配置方式.Otto型和Kretschmann型都是利用全内反射形成的隐逝波.Otto型金属和全内反射表面之间有约几十纳米的介质间隙,金属可以是半无限宽的.这种配置的应用较少.Kretschmann型采用真空蒸镀,磁控溅射等方法直接在全内反射表面镀一层几十纳米厚的金属膜,是应用最为广泛的配置形式.在两种隐逝波耦合方式中,入射光必须为p偏振光,因为只有p偏振光有垂直于金属-介质界面的电场分量.散射光栅型配置方式的数学形式十分复杂,结构相对简单.其耦合器件是表面为金属镀膜的光栅.此外,入射到粗糙金属表面的光也可与SPW发生耦合. 设入射光角频率为ω,入射角为θ,介质介电常数为εd,则x方向上的波矢kx为 kx=ε1/2dωcsinθ.(1) 根据Maxwell方程,可以推导出SPW波矢ksp: ksp=ωc[εΜεaεΜ+εa]1/2,(2) 式中εM为金属介电常数的实部,εa为金属表面电介质的介电常数,当kx=ksp时,就产生共振,共振角为 θsp=arcsin[εΜεaεΜ+εa?1εd]1/2.(3) 共振时入射光能量转移到SPW,反射光最弱,称为衰减全反射ATR(attenuated total reflection,ATR),是SPR最显著的标志. 产生SPR时,SPW可增强几百倍,因此SPR具有显著的表面增强效应.此外,SPR对金属膜表面介质的光学特性、入射角、入射光的波长和偏振状态、金属膜及其表面介质的厚度等因素十分敏感,这些性质使SPR现象能在许多方面得到应用. 2 微流通池virt和分子印膜sepa 生化传感器已经广泛应用于高灵敏度生化检测.1983年,Liedberg等人首次将SPR技术应用于生化传感器以来,在这一领域国内外每年都有大量论文发表.Biacore AB公司率先开发出首台商品化SPR仪器,现已有数家国外公司出售此类产品,这个产业每年的产值达几十亿美元. 这种传感器的原理基于SPR对金属表面介质折射率变化的敏感特性.图2是商业型的SPR传感器的一般结构.对于棱镜型SPR传感器,一般选择折射率较高的光学材料作棱镜.棱镜的形状可以是等腰直角三角形或半球形,其中半球形棱镜最为理想,入射光始终与棱镜表面垂直,减少光能的损失.为避免金属膜对棱镜表面的破坏,一般将金属膜镀在玻璃片上作为芯片,通过折射率与棱镜一致的匹配液将芯片固定在棱镜上.金属膜表面固定着一层具有分子识别功能的敏感膜.早期的SPR传感器将分子直接吸附在金属膜表面形成敏感膜,后来Morgan等人发明了一种经典的方法,在金膜表面先覆盖一层生物素(biotin),然后固定一单层抗生物素蛋白链菌素(streptavidin).该方法可保证传感器表面的均一性和功能上的特异性.此外还有葡聚糖凝胶法、LB膜法和分子印膜法等.微流通池处理系统是一个反应装置,有两个端口以便液体样品的进出.敏感膜与样品在流通池中发生反应,并将待识别的分子吸附在敏感膜上,同时敏感膜介电常数发生变化,由此导致共振角和共振波长的变化. 检测时可采用固定入射光波长扫描入射角的方法,此时可观测到待检测分子结合前后共振角的变化;也可采用固定入射角扫描入射光波长的办法,此时光源为复色光源,可观测到最佳共振波长的变化.SPR传感器灵敏度很高,一般在nmol量级以上. 此外还有相位检测的方法,Kabashin等人采用p偏振的入射光,经分束器后分为一束参考光和 一束信号光,观察干涉条纹的分布和强度变化,从而推导出信号光的相位变化和样品折射率的变化.实验中观测到的最小折射率变化为4×10-8,比扫描入射角的方法高两个数量级.Ho等人采用的入射光偏振方向为任意的,s偏振的光经棱镜-金属界面反射后相位变化不大,p偏振的光经棱镜-金属界面反射后相位发生突变.光束经过共振吸收后的出射光引入Mach-Zehnder干涉仪,然后将干涉图样输入计算机,通过比较由样品折射率变化引起的干涉图样的变化推算相位的变化.这种实验装置消除了由机械振荡或温度变化带来的相位转移. 图3所示为一种新的光纤