以家乐福马为标准的水浑浊度测定方法的探讨.docxVIP

以家乐福马为标准的水浑浊度测定方法的探讨 长期以来，硅藻土法被用于测定水分的弯曲。1985年出版的《生活饮用水标准检验方法》（gb5750-85）增加了以福马为标准的分光光度法。近年来，中国生活水分标准检验方法合作组将硅藻土法分离，制定了标准的福马沙分散法。但此法需用散射浊度仪进行测定,基层单位实验室不具备条件。所以以福尔马肼为标准的分光光度法就成为基层实验实测定水浑浊度的首选方法。但是用此法测定水浑浊度时,受到浑浊度标准溶液配制、放置时间、温度等诸多因素的影响,为了减小误差,提高分析质量,保证分析结果具有公正性、准确性,本文对以福尔马肼为标准的分光光度法测定水浑浊度的质量控制进行初步探讨。 1 标准曲线的绘制 1.1 建立回归方程 根据最小二乘法原理,计算直线回归方程,y=bx+a,这样确定的回归方程应最能反映实验点的真实分布状况,标准曲线: 回归方程式Y=4.7×10-3X+2×10-4,r=0.999 9 查相关系数临界值表,rr0.05,5说明确立的回归方程具有意义。 1.2 回归结果的置信区间和回归方程稳定性时,各 SXY表明了实验点的响应值围绕回归直线的离散程度,即反应了测定的随机误差,已确定的回归方程Y=0.004 7 X+0.000 2,当含量X=5 NTU时,预测值,不考虑回归线本身稳定性时,则置信区间为0.024±2 SXY,即0.024±0.006,即以0.024为浊度5 NTU时的吸光度估计值时,有95%的把握说其误差的绝对值不超过0.006。当考虑回归方程的稳定性时,则则SY=0.025,查t分布表t0.05,5·S=2.57则置信线为±t0.05,5·×SY=±2.57×0.0 0 2 5置信区间为0.024±0.0 06 4 (0.030-0.018),即有95%的把握说浑浊度为5 NTU时,其吸光度值在0.030～0.018之间。 在一般实验室分析测试中,通常只进行少数n次试验,n不是很大,因此用±t0.05.5·SY来确定回归值的置信区间更为合理。 从Sy的计算公式可以看出,标准偏差SY的大小,不仅与剩余标准偏差SXY有关,还取决于重复样要测定的次数m,X的取值范围及实验点数目,要想使回归方程预测Y的值精确,应提高测定的精密度,增加重复样本测定次数,增加实验总的数目和尽可能扩大X的取值范围,在回归线两端的精密较差,X值越接近平均值预测的Y越精确,因此,使预测值位于回归直线的中央部分就能提高精密度。 2 系统检查应对系统无检测 建立平均值控制图后,平时每次测试中应带做—控制图该浓度点的标准样品,其吸光度应在控制范围内,表明测量系统处于统计控制状态,反之则应对系统进行检查。 控制图在使一段时间后,可利用工作中积累的数据,调整控制图的上下控制限,随着测定次数的增加,平均值的变化可能不大,而标准偏差s超向于σ,测定值也趋向于真值μ,测定结果的不确定度以±2 s表示,警戒限和控制限会逐步的狭窄,这样确定的控制限,不仅根据过去的经验,而且又根据目前的测定情况,能真正反映出测量系统的特性,确定测量系统的置信限。 3 回归方程品质 3.1 在测定浑浊度时,采样后因一些悬浮粒子在放置时可沉淀,凝聚,老化后不能还原,微生物也可破坏固形物的性质,因此要尽快测定,如果必须贮存,应避免与空气接触,并放在冷的暗室中,但不能超过24 h,样品如果存放在冷处。测定前要恢复到室温。 3.2 对样品测定数据中离群值的取舍1999年8月中国预防科学院卫研所发放水质质控样品,要求测定水样中的浑浊度,作标准系列得回归方程Y=0.004 7 X+0.000 2 r=0.999 9。对质控样品进行4次平行测定,得吸光度:0.095、0.090、0.095、0.105对于0.105这一测定值是否要删除,我们用两种方法进行了判定。 3.2.1 Dixon准则将测定值从小到大按顺序排列:0.090、0.095、0.095、0.105 查Dixon临界值表得,当n=4,0.05显著性水平r=0.765r0r(0.05,4)所以0.105为正常值,应保留。 3.2.2 Grubbs准则求出平均值,,标准差s=0.062 9 查Grubbs的临界值表,当n=4,0.05显著性水平的T值为1.84,T0T0.05,4,所以0.105为正常值应予保留。 以上两种检验离群值准则的检验结果是一致的,由于Dixon准则简便,且适合于小样本检验的缘故,所以已成为国际标准化组织,(ISO)和美国材料试验协会(ASTM)的推荐方法,一般实验小样本测定中离群值的检验,我们也多用Dixon准则。 本次测定结果0.095、0.090、0.095、0.105,Y=0.096代入回归方程得到浑浊度为20 NTU,与推荐值吻合,本次考核取得了较好的成绩。