稀溶液法测定偶极矩实验报告.docxVIP

. . . . 稀溶液法测定偶极矩 一、实验目的 掌握溶液法测定偶极矩的主要实验技术 了解偶极矩与分子电性质的关系 测定正丁醇的偶极矩 二、实验原理 偶极矩与极化度 分子结构可以近似地看成是由电子云和分子骨架（原子核及内层电子）所构成。由于空间构型的不同，其正负电荷中心可能重合，也可能不重合。前者称为非极性分子，后者称为极性分子。 1912 年，德拜提出“偶极矩”的概念来度量分子极性的大小，其定义是 μ→ ? qd  （1） → 式中，q 是正负电荷中心所带的电量；d 为正负电荷中心之间的距离； μ 是 一个矢量，其方向规定为从正到负，的数量级是 10-30C·m。 通过偶极矩的测定，可以了解分子结构中有关电子云的分布和分子的对称性，可以用来鉴别几何异构体和分子的立体结构等。 极性分子具有永久偶极矩，但由于分子的热运动，偶极矩指向某个方向的机会均等。所以偶极矩的统计值等于零。若将极性分子置于均匀的电场 E 中，则偶极矩在电场的作用下，趋向电场方向排列。这时称这些分子被极化了。极化的 程度可以用摩尔转向极化度 Pμ 来衡量。Pμ 与永久偶极矩μ 的平方成正比，与绝对温度 T 成反比。 P ? 4πNAμ μ 9kT （2） 式中，k 为波兹曼常数；NA 为阿弗加德罗常数；T 为热力学温度；μ 为分子的永久偶极矩。 在外电场作用下，不论极性分子或非极性分子，都会发生电子云对分子骨架的相对移动，分子骨架也会发生形变。这称为诱导极化或变形极化。用摩尔诱导 极化度 P 因此 来衡量。显然，P 诱导 可分为两项，即电子极化度P 和原子极化度 P ， e a e a e aP = P + P （3 e a 诱导 如果外电场是交变场，极性分子的极化情况则与交变场的频率有关。当处于 频率小于 1010HZ 的低频电场或静电场中，极性分子所产生的摩尔极化度P 是转向极化、电子极化和原子极化的总和。 P = Pμ+ Pe +Pa （4） 介电常数实际上是在 107HZ 一下的频率测定的，测得的极化度为 Pμ+ Pe +Pa。若把频率提高到红外范围，分子已经来不及转向，此时测得的极化度只有 Pe 和 Pa 的贡献了。所以从按介电常数计算的 P 中减去红外线频率范围测得的极化，就 等于 Pμ，在实验上，若把频率提高到可见光范围，则原子极化也可以忽略，则在可见光范围： 摩尔极化度的计算 Pμ =P -( Pe +Pa) ≈ P - Pe （5） 摩尔极化度 P 与介电常数 ε 之间的关系式。 P ? ε－1 × M ε＋2 ρ （6） 式中，M 为被测物质的摩尔质量；ρ 为该物质的密度；ε 是介电常数。 但式（6）是假定分子与分子间没有相互作用而推导得到的。所以它只适用 于温度不大低的气相体系，对某种物质甚至根本无法获得气相状态。因此后来就提出了用一种溶液来解决这一困难。溶液法的基本想法是，在无限稀释的非极性溶剂中，溶质分子所处的状态和气相时相近，于是无限稀释溶液中的溶质的摩尔极化度可以看作是式（6）中的 P。 在稀溶液中，若不考虑极性分子间相互作用和溶剂化现象，溶剂和溶质的摩尔极化度等物理量可以被认为是具有可加性。因此，式（6）可以写成： P ? ε －1 1，2 M x ? M x × 1 1 2 2 ? x P ? x P 1，2 ε ＋2 ρ 1，2 1 , 2 1 1 2 2 （7） 1 2式中，下标 1 表示溶剂；下标 2 表示溶质；x 表示溶剂的摩尔分数；x 1 2 1溶质的摩尔分数； P 1 表示溶剂的摩尔极化度； P  表示溶质的摩尔极化度。 2对于稀溶液，可以假设溶液中溶剂的性质与纯溶剂相同，则 2 ε －1 M P ? P 0 ? 1 × 1 1 1 ε ＋2 ρ （8） 1 P －x P 1 P ? x P 0 P ? 1，2 1 2 x 2 ? 1，2 x 1 1 2 （9） Hedestrand 首先推导出经验公式，指出在稀溶液中溶液的介电常数和密度可以表示为 ε ? ε ? ax 1，2 1 2 （10） ρ ? ρ ? bx （11） 1 , 2 1 2 因此 ? ε ? ax ?1 M x ? M x ε ?1 M ? ? ε 1 ? ax 2 ? 2 ? 1 1 2 ?ρ bx ? 2 ? x 1 1 ? 1 ε ? 2 ρ P ? ? lim P ? lim ? 1 2 1 2 1 1 ? ?2 x ?0 2 ? 2 x ?0? x ? 2 ? 2 ? ? ? 1? ? 3aε ? 1 M ? 1 ? ε ?1 M ?1 2 ? bM 1 ε ? 2 2 ρ 1 1 ε ? 2 ρ 1 1 （12） 做 ε1 -x 图，