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聚苯乙烯磁性微球的制备与表征 磁性微球是一种用磁体颗粒为内核、聚合物为外壳的功能材料。它可以广泛应用于细胞分离和亲和提取、特征化酶、分析检测技术、dna技术和ims（免疫磁体分离）技术领域。它在生物医学和生物工程领域具有广阔的应用前景，引起了国内外科学家的关注，成为一个热门课题。聚苯乙烯磁性高分子微球(PS-Fe3O4)是应用最为普遍的一种磁性微球,具有比表面积大、吸附性强、凝集作用大等优点。目前,对于聚苯乙烯磁性微球的合成方法有很多种,例如分散聚合法、无皂乳液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法等。本文以悬浮聚合法为基础,用微悬浮聚合方法制备了性能良好的聚苯乙烯磁性微球,并进行了表征和研究。 1 实验部分 1.1 实验试剂与仪器 Fe3O4粉末:实验室自制,粒径约20 nm;苯乙烯:CR,广东汕头西陇化工厂;油酸:CR;聚乙二醇4000(PEG):CR;十二烷基硫酸钠(SDS):AR。以上均为中国医药集团上海化学试剂有限公司产品;聚乙烯醇1788(PVA):CR,成都市联合化工试剂研究所;过氧化苯甲酰(BPO):AR,上海爱建试剂厂有限公司。 苯乙烯使用前需减压蒸馏除去阻聚剂。本实验所用的水均为实验室自制的二次去离子水。 KQ-50B型超声波分散器(昆山市超声仪器有限公司);JEM-100cxⅡ扫描电镜(日本电子株式会社);JSM-5610LV扫描电镜(日本电子株式会社);AVATAR 370智能型傅立叶红外光谱仪(美国尼高力公司);VSM model 4HF振动样品磁强计(美国ADE公司)。 1.2 sds-peg的制备 取5 g Fe3O4粉末浸泡在浓度为2%的油酸溶液中,充分搅拌,干燥,使Fe3O4表面由亲水性转变为疏水性,然后分散于50 mL苯乙烯中,加入BPO溶胀12 h～14 h,反应前超声分散40 min。称取0.2 g十六醇,量取100 mL去离子水,加入10 mL的5% PVA溶液,2 mL的5% SDS-PEG溶液(SDS和PEG之比为3∶2),在250 mL三口烧瓶中搅拌,混合均匀,然后加入Fe3O4-St混合液,中速搅拌均匀后,放到水浴锅中,冷凝回流,升温至70 ℃反应4 h,之后升温至80 ℃反应3 h～4 h,抽滤,真空干燥,即得棕褐色粉状产物,过筛。用1 mol/L盐酸浸泡24 h,洗至中性,真空干燥,用磁分离架分离出磁性物质。 1.3 聚苯乙烯磁体球的性能 用扫描电镜观察产物的形态和粒径分布;用傅立叶红外光谱仪表征产物的结构;用磁强计检测产物的磁性能。 2 结果与讨论 2.1 fig.1磁分离法 用扫描电镜表征了聚苯乙烯磁性微球的形态。Fig.1是聚苯乙烯磁性微球的扫描电镜显微照片。可以看出,聚苯乙烯磁性微球表面光滑,大部分粒子呈完美的球形,粒径在15 μm～25 μm之间,具有很好分散度。Fig.1中的白色物质推测是聚苯乙烯,因为磁分离架中磁性部分为铷铁硼永久磁铁,具有强磁性,在进行磁分离操作时,聚苯乙烯磁性微球在贴近磁铁过程中,将微小的聚苯乙烯夹带在一起。用磁分离架多次分离可以去除聚苯乙烯。 2.2 聚苯乙烯磁微球的粒径和粒径分布 2.2.1 引发剂用量的影响 本文中的微悬浮聚合采用了亲油性引发剂BPO,可以溶解于苯乙烯单体中,从而使聚合反应在均相中进行,聚合反应容易发生,单体包覆Fe3O4的几率增大。 Fig.2为引发剂用量对粒径的影响。Fig.2表明,随着引发剂用量的增加,生成的聚合物平均粒径先是变小,在到达最低点后,又呈现上升的趋势。引发剂用量增加产生的直接后果是自由基浓度增加,这样就使单体在多个聚合中心进行聚合反应,形成多个小粒径的聚合产物,Fe3O4纳米粒子外层被分子量较低的聚苯乙烯包覆。而随着引发剂用量的进一步增加,聚合反应速率加快,反应体系黏度迅速增大,小颗粒相互撞击粘接在一起,形成较大的颗粒,Fe3O4纳米粒子外层被分子量较高的聚苯乙烯包覆。引发剂用量为1.0 g时,得到的产物具有较小的粒径。 2.2.2 球的平均粒径 本文对不同搅拌速度对产物粒径的影响进行了研究,结果如Tab.1。由Tab.1可知,搅拌速度越大,制得的聚苯乙烯磁性高分子微球的平均粒径越小。这是因为在聚合初始阶段,液滴的存在是一个动态的过程,液滴不断被聚并又不断地重新生成,搅拌速度增大,剪切力增强,反应体系处于剧烈湍流状态,液滴周围存在着较强的压力波动和相对速度波动,当液滴和周围流体相对速度大到足以使液滴边缘不稳定时,小液滴就会从大液滴上剥离,形成若干个小液滴。每个小液滴在引发剂作用下聚合成一个小粒子,得到的产物粒径比在低转速下小。 2.3 苯环的吸收峰 Fig.3是聚苯乙烯磁性微球的红外光谱图。从图上可以看到1445 cm-1,1488 cm-1,1601 cm-1为苯环的骨架振动频率,在3024 cm-1,