壳聚糖的性质、制备、测定及饲用.docxVIP

壳聚糖的性质、制备、测定及饲用 1 虾蟹壳及贝类的主要成分 甲壳素是通过水脱乙酰基生产的产物。甲壳素是一种类似于纤维的生物聚合物。它们是许多低等动物，尤其是昆虫、甲壳类动物和其他种类的外壳材料，主要以无产阶级（主要是碳酸盐）和有机质的结合形式存在。其中尤以虾蟹壳中的含量最高, 因此通常以虾蟹壳为原料生产壳聚糖。我国的虾、蟹及贝类产量极大, 食用后剩下大量甲壳废弃物, 即可作为生产甲壳素、壳聚糖的原料, 又可避免污染环境。 壳聚糖具有无毒、无害, 安全可靠, 易于生物降解, 不污染环境等特点, 在生物工程、酶和细胞的固定化、生化药物的分离精制、纺织、印染、造纸、废水处理、食品以及化妆品行业中都得到了广泛的应用。但在饲料方面的应用研究不多, 因此本文就壳聚糖的性质、制备、测定及饲用等方面予以综述。 2 壳聚糖的溶解 壳聚糖又称脱乙酰甲壳素、可溶性甲壳素、聚氨基葡萄糖, 化学名称是聚 (1, 4-苷) -2-氨基-β-D-葡萄糖。壳聚糖的外观是白色或淡黄色半透明片状固体, 略有珍珠光泽。可溶于大多数稀酸, 如盐酸、醋酸、乳酸、苯甲酸、甲酸等酸溶液中, 这是壳聚糖最主要、最有用的性质之一。壳聚糖不溶于水及碱溶液中, 也不溶于硫酸和磷酸。因此在应用时应选择合适的酸使其溶解。壳聚糖在密闭干燥容器中保存, 在常温下3年内不变质;吸湿或遇水引起分解反应;温度升高会加速分解反应;在干燥状态下, 高温也会引起分解反应, 但分解速度缓慢。在100℃的盐酸溶液中完全水解为胺基葡糖, 而在比较温和的条件下则水解为胺基葡糖、壳二糖、壳三糖等低分子量多糖。壳聚糖的主要质量指标是粘度, 目前国内外根据产品粘度不同分为3大类: (1) 高粘度壳聚糖:1%壳聚糖溶于1%醋酸水溶液中, 粘度大于1 000厘泊; (2) 中等粘度壳聚糖:1%壳聚糖溶于1%醋酸水溶液中, 粘度在100～200厘泊; (3) 低粘度壳聚糖:2%壳聚糖溶于2%醋酸水溶液中, 粘度为20～50厘泊, 不同粘度的产品有不同的用途。 3 甲壳素脱乙酰反应的制备 甲壳素是类似纤维素的生物聚合物, 是许多低等动物, 特别是节肢类动物 (如昆虫、甲壳类动物等) 外壳的主要成分, 主要以无机盐 (主要是碳酸钙) 及蛋白质结合形式存在。但其中尤以虾蟹壳中的含量最高, 分别在虾壳中约含20%～25%, 在蟹壳中含17%～18%。将虾或蟹壳在常温下用稀盐酸脱钙, 再用热的稀碱除去蛋白质, 剩下的不溶物就是甲壳素。将甲壳素用浓碱加热处理, 脱去乙酰基就得到壳聚糖。由虾、蟹壳制取甲壳素、壳聚糖的简要流程如下: 将虾、蟹壳洗净干燥后, 以5%稀盐酸于室温浸泡2h, 除去原料中的碳酸钙, 然后过滤水洗至中性, 再置于10%的NaOH溶液中煮沸2h脱蛋白, 过滤水洗至中性, 干燥即得甲壳素。而后置于45%～50%NaOH溶液中, 在100～110℃水解4h或用40%NaOH溶液, 于 (84±1) ℃的烘箱中保温17h, 然后过滤, 水洗至中性, 干燥即得壳聚糖。为加快脱乙酰反应, 可进行间断性水洗。 壳聚糖的主要质量指标是粘度及胺基含量, 在制备壳聚糖过程中, 用稀盐酸分解虾蟹壳无机盐的同时, 壳聚糖的主链也会发生不同程度的水解作用, 因此在分解无机盐的过程中盐酸的浓度、处理时间及温度对壳聚糖制品的粘度、胺基含量均有影响。壳聚糖的粘度通常随着盐酸浓度的增加、反应时间的延长而降低。因此为了获得较高粘度及胺基含量的壳聚糖制品, 通常控制盐酸浓度为5%～10%, 温度控制在25℃左右, 尽量缩短反应时间。甲壳素脱乙酰基反应通常在100～180℃、40%～60%的氢氧化钠溶液中进行。试验认为, 当氢氧化钠浓度低于30%时, 无论反应温度多高、反应时间多长, 乙酰基脱除率也只在50%左右。而当氢氧化钠浓度一定时, 脱乙酰化反应速度随着温度的升高而加快, 例如当氢氧化钠浓度为50%时, 反应温度为140℃, 20min乙酰基脱除率在85%左右, 而在25℃时则需24h左右。甲壳素在热浓碱作用下, 主要反应是乙酰胺水解脱除乙酰基, 同时也发生主链的水解降解副反应, 因此必须严格控制反应时间。 4 壳聚糖自由氨基结合酸含量的测定方法 壳聚糖的脱乙酰度是壳聚糖分子中脱除乙酰基的糖残基数占壳聚糖分子中总的糖残基数的百分数, 也就是壳聚糖分子链上自由氨基的含量, 是一项重要的技术指标之一。壳聚糖脱乙酰度的高低, 直接关系到它在稀酸中的溶解能力、粘度、离子交换能力、絮凝性能和与氨基有关的化学反应能力, 以及许多方面的应用。例如, 医药食品级的壳聚糖脱乙酰基度≥85%, 工业级的脱乙酰基度75%。测定的方法很多, 如酸碱滴定法、苦味酸法、胶体滴定法、银量滴定法、电位滴定法等。本文只介绍最简单的酸碱滴定法, 该法不需特殊的仪器, 且重复性好