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利用swacmobic测量北京大气中的so 环境中的硫酸铵、no3和相关气体等污染成分一直是大气污染化学研究的重点之一。目前，许多方法都是相对成熟的连续测量方法，但对硫酸铵、no3、cl-等气体成分的提取和分析有限。另一方面，由于so32、no3和cl-等不稳定成分，很难确定它们。另一方面，对于氮h4no3等不稳定成分，很难确定它们的结果。同时，很难获得具有12h或24小时的气溶胶组件。对于2.3h或6h的气溶胶成分，很难获得进一步的族散格式。 本实验用SJAC-MOBIC这一采样分析仪器,可以同时连续、自动测量颗粒物中SO42-、SO32-、NO3-、NO2-、Cl-及相关气体SO2、HNO3、HNO2、HCl.本文给出了北京2000-05～2000-09的3次测量结果,并首次给出了颗粒物中SO42-、NO3-、Cl-的逐时变化图. 1 气体/气溶胶采样 本实验使用了蒸汽喷射-移动离子色谱仪(Steam Jet Aerosol Collector Combined with Mobile Ion Chromatograph System, SJAC-MOBIC),它首先使用湿式环状扩散管吸收相关气体组分,然后使用蒸汽喷射俘获气溶胶并溶解其中的水溶组分,气体和气溶胶样品交替进离子色谱检测分析,一个气体和气溶胶分析的全过程仅需要30min,该系统克服了膜法采样的诸多缺点,能连续自动采样并分析. 系统内标:Br-,1000μg/L;扩散管吸收液:Na2CO3,2650μg/L;离子色谱柱:Dionex AS12阴离子柱;采样时段:2000-05-15～2000-05-26,基本为晴天,气温在大约20℃～30℃, 北京大学老地学楼二楼西侧,离地面5m左右;2000-06-23～2000-07-02,高温季节,晴天,30℃～40℃,北京大学理科楼群1号楼顶,离地面20m左右;2000-09-06～2000-09-12,晴天,22℃～32℃,北京大学理科楼群1号楼顶. 采样流量:20 L/min 2 结果与讨论 2.1 单次采样时气体hcl-clt-ls-c 各个采样期间气态HCl(Clg)和气溶胶Cl(Cla)的平均浓度见图1(图1中每个点的浓度为整个时段同时间浓度的平均值,下同).气态HCl浓度大都在0.5～2μg/m3,3次采样期间晴天时变化规律基本一致,晚上较低且变化不大,8:00以后,随光照加强而升高,高峰出现在下午,之后逐步降低. 3个采样时段颗粒物中Cl的变化也非常一致,浓度大致在0.5μg/m3～4.5μg/m3,但规律和气体HCl相反,高峰在6:00～10:00左右,之后迅速降低,在14:00～20:00之间为最低.如果以摩尔比Cla/Cl(Clt)来分析Cl在气-固两相中的分配,发现其逐时变化呈现更明显的规律性,其峰值一般出现在6:00～10:00,最大值一般在80%左右,低谷则一般出现在15:00～17:00,最小值在30%～40%左右. 颗粒物的Cl可能来自于土壤尘、海盐和化石燃料的燃烧(如燃煤产生的HCl,它是含Cl有机物的最后氧化产物)等人为源的影响,测量结果反应的可能是北京市区的排放影响,或者是气象条件的影响(如某种风向有利于将高污染大气传送到采样地点). 气体中的Cl主要来自于光化学反应,一方面可能来自于颗粒物中含Cl化合物的分解,如NH4Cl的分解或国外文献报道的H2SO4可能使亚微米粒子释放气态HCl,另一方面可能来自于含Cl有机物(如CH3Cl等)的光化学氧化形成HCl,这些过程都导致在白天光照开始后,气体HCl开始升高,在下午至傍晚到达最大值,各采样阶段均如此,只不过由于时段不同,其峰值出现时间略有偏移而已. 2.2 样品总no2、n2-月变化 气体HNO2的3个采样期间的平均结果非常一致,晚上浓度远高于白天,0:00～7:00较高,6月和9月平均都在约4μg/m3左右,5月略高,达5μg/m3～6μg/m3.HNO2白天迅速下降,以13:00～17:00为最低,平均值都在1μg/m3～1.5μg/m3之间. 颗粒物中NO2-在5月和6月大多数样品中检出不明显,故图2中只给出了9月份的结果,其变化趋势和气态HNO2基本一致,晚上高而白天低,其中下午最低. 变化的原因可能是HNO2和HNO3都是二次污染物,但NO2-和HNO2都不够稳定,因此在光化学反应较强的白天,由于光化学反应的消耗而使浓度降低,在温度较低且没有光照的凌晨时刻浓度较高. 2.3 hno3和hno3的关系 气态HNO3和颗粒物NO3-在3个采样时段中,无论平均浓度还是逐时变化规律都非常一致(见图3).气体中HNO3性质比HNO2稳定,其变化和HNO2相反,白天浓度高于晚上,曲线都呈单峰,这和国外报道的结果基本一致.一般12:00～