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太湖沉积物重金属形态的变化及生物有效性 关于太湖沉积物污染的报道通常局限于重金属总量。金属总量分析可以提供沉积物污染的情况，但由于不同类型的重金属对动植物具有不同的生物特性和毒性，以及沉积环境的变化，重金属在不同的形式中转化为溶解。因此，我们需要了解重金属的起源、变化形式、迁移规律以及对生物的毒性作用。事实上，化学提取法通常用于研究重金属的形状，其中tissier提出的步骤提取法最为广泛。由于不同的提取方法，很难比较分析结果。提出了一种三级提取法（简称bcr法）。根据研究，bcr方法具有良好的重复性，适合于cp分析。 本文采用BCR三步分级提取的方法,用ICP-AES测定,研究了太湖沉积物中8种重金属的形态,评估了重金属的生物有效性,并探讨了沉积物有机碳(TOC)与重金属不同形态之间的关系. 1 材料和方法 1.1 调查区和采样点沉积物特征 于2000年11月,采集太湖表层沉积物样品,在太湖北部由北向南依次布点(T1—T7)7个,在湖西区布点(T8)1个,在南太湖区布点(T9—T12)4个.样点定位采用麦哲伦315型GPS定位系统,每个样点采集沉积物1kg. 太湖沉积物可概括为下蜀黄土类物质在淹水条件下发育起来的基质沉积物(古冲积平原)和新沉积物(湖相沉积物)两类.此次采集的沉积物除T6,T7和T8为黄灰色软泥显示部分基质沉积物特征外,其余样点主要为湖相沉积物.其中太湖北部T1—T3样点表层沉积物为黑色腐臭淤泥,其余样点均为青灰色淤泥.沉积物TOC含量变化较大,在4.15—7.32mg·kg-1之间,太湖北部TOC含量明显较南部和西部高,显示沉积物TOC含量受城市入湖河流外源输入有机物的影响较大.太湖表层沉积物的pH值变化幅度不大,范围在6.90—8.17之间,平均值为7.47,呈中性至弱碱性. 1.2 酶活剂fe-mn氧化物 重金属分级提取采用BCR三步提取法,提取步骤如下: (1)B1(水溶态、可交换态和碳酸盐结合态):20ml 0.11 mol·l-1CH3COOH,室温下振荡16h. (2)B2(Fe-Mn氧化物结合态):20ml 0.1 mol·l-1NH2OH·HCl(HNO3调节pH=2),室温下振荡16h. (3)B3(有机物及硫化物结合态):5ml 30%H2O2,室温下放置1h,间歇振荡;85℃1h,间歇振荡.加5ml 30%H2O2,85℃1h,加25ml 1 mol·l-1NH4OAc(HNO3调节pH=2),室温下振荡16h. 除了B1,B2和B3这三种可提取态以外,还有可能被提取出来的残渣态,通常认为这部分金属结合在矿物晶体中,在自然条件下不易释放,对动植物的毒性和生物有效性影响很小,在本研究中不予考虑. 1.3 沉积物toc,ph值的测定 Jarrell-Ash Icap 900型等离子自读光谱(美国)的测定条件为:Ar-ICP光源,入射功率1.15kW,反射功率5W,Ar冷却气15 l·min-1,Ar载气0.5 l·min-1,样品测定15s,3次测定给出平均值. 沉积物TOC测定采用Apollo 9000 TOC测定仪(美国). 沉积物pH值的测定采用高速离心取上清液的方法. 2 结果与讨论 2.1 不同类型重金属的生物有效性 将各种重金属的B1,B2和B3态含量相加,得到各种重金属的可提取态总量,图1为8种重金属的可提取态在不同样点的浓度分布(为了叙述方便,将非金属As也包括在内). 由图1可以看出,Cr,Cu,Zn和Ni四种重金属的可提取态总量在太湖北部均有明显的浓度梯度分布,在五里湖至梅梁湖地区浓度最大,并且随样点离太湖北部主要排污区域距离的增加而逐步降低.它们的浓度分布基本符合太湖北部太湖南部太湖西部太湖湖心,说明太湖北部湖区沉积物受到了Cr,Cu,Zn和Ni的污染,相关分析显示这四种重金属的可提取态总量之间均具有良好的相关性(r=0.921—0.998),尤其是Cr—Zn(0.998),Cr—Ni(0.992)和Ni—Zn(0.991),显示太湖北部可能存在该四种金属的同源污染,但在Cd,Mn,As和Pb之间均不具有良好的相关性(r0.57).在T5和T6样点中Cr,Cu,Zn和Ni的可提取态总量上升,说明这两个点附近可能存在重金属的污染源. 就B1态而言,Cr,As,Cd,Pb最低,在10%—14%之间,Cu,Zn和Ni在25%—29%之间,Mn最大,为60%.由于水溶态和可交换态形式的金属在中性条件下可释放出来,最容易对环境造成影响,碳酸盐结合态对pH最敏感,在酸性条件下容易释放,因此,在中性和酸性条件下,除Mn的生物有效性较大外,其余七种金属特别是毒性较大的Cr,As,Cd和Pb等金属的生物有效性均较小,且生物有效性最高的Ni和Zn在太湖北部样点的沉积物中含量最高.说明太湖