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乳胶漆成膜助剂十二醇酯的gc-ms分析 12醇酯也被称为醇酯-12，是由异丁酸和2、4、4-3甲基-1和3-戊二醇酯化反应得到的。主要用作乳液、橡胶和成膜剂。在乳胶漆中添加此助剂, 可以有效地降低成膜温度, 提高漆膜耐擦洗性, 改善颜料均匀性, 具有良好的展色性, 提高漆膜的附着力, 减少漆膜龟裂、剥离。十二醇酯在一般碱性介质中不水解, 具有良好的储存稳定性。在温度较低, 湿度较大的恶劣条件下, 仍有较好的成膜性能。在乳胶漆中适量应用成膜助剂, 能够有效地提高产品的性能。很多涂料厂经常对商品十二醇酯的异构体组成和热稳定性等提出疑问。对化合物异构体组成分析可用GC-MS方法, 对其热稳定性研究可用PGC-MS方法。本文对十二醇酯的异构体组成及其热稳定性进行研究, 为商品十二醇酯检测提供科学依据。 1 试验部分 1.1 试剂 十二醇酯 (纯度99.0%) 由BASF公司提供, 其它试剂为分析纯。样品乳胶漆漆膜DAD-008由广东粤港大地制漆有限公司提供。 1.2 仪器 热裂解进样器Pyroprobe 5150, Agilent 7890A-5975C气质联用仪。 1.3 标准溶液制备 用乙酸乙酯把十二醇酯配成200mg/L的标准溶液。 1.4 采集信号的方式 毛细管柱HP-5MS 30×0.25×0.25, 氦气为载气, 柱流量1.0ml/min, 分流比40, 进样口温度200℃, 初始温度70℃, 保持2min, 以10℃/min升至220℃, 保持1min。离子源温度230℃, EI (+) 电离方式, 电离能量70eV, GC-MS接口温度200℃, 进行全扫描 (m/z46～300) 方式采集信号。取十二醇酯标准溶液1.0μL进行GC-MS测定, 用NIST质谱库检索最匹配的化合物。 1.5 采集信号的方式 热裂解温度750℃, 裂解时间10s;毛细管柱HP-5MS 30×0.25×0.25, 氦气为载气, 柱流量1.0ml/min, 分流比75, 进样口温度250℃, 初始温度40℃, 保持2min, 以6℃/min升至280℃, 保持2min。离子源温度230℃, EI (+) 电离方式, 电离能量70eV, GC-MS接口温度250℃, 进行全扫描 (m/z46～500) 方式采集信号。取样品0.1mg进行PGC-MS测定。 2 结果与讨论 2.1 -甲基-3,4,4-三甲基戊基异丁酸酯,4,4-三甲基戊基异丁酸酯,4,4-三甲基戊基异丁酸酯,4,4-三甲基戊基异丁酸酯,4,4-三甲基戊基异丁酸酯,4,4-三甲基戊基异丁酸酯,4,4,4,4,4-三甲基戊基异构体3-hyraft 检索NIST质谱库, 得到十二醇酯由两个异构体组成:2, 2-二甲基-1- (2-羟基-1-异丙基) 丙基异丁酸酯 (2, 2-Dimethyl-1- (2-hydroxy-1-isopropyl) propyl ester of isobutanoic acid) , 分子式C12H24O3, 分子量216, CAS#74367-33-2;3-羟基-2, 4, 4-三甲基戊基异丁酸酯 (3-Hydroxy-2, 4, 4-trimethylpentyl ester of isobutanoic acid) , 分子式C12H24O3, 分子量216, CAS#74367-34-3。图2为此两个异构体的质谱和化学结构图。由于合成十二醇酯的原料2, 4, 4-三甲基-1, 3-戊二醇有两种方式与异丁酸进行酯化反应, 故有两种异构体存在, 并因为反应中的空间位阻效应, 使得3-羟基-2, 4, 4-三甲基戊基异丁酸酯含量高于另一个异构体。 2.2 二醇酯异构体 胶漆漆膜DAD-008的热裂解PGC-MS总离子流图。在此裂解条件下, 乳胶漆漆膜树脂已基本裂解为碎片离子, 但存在丰度很强的十二醇酯异构体峰。十二醇酯的两个异构体具有很高热稳定的性质, 可用于测定未知漆膜是否为乳胶漆。