DGT技术在测定汞离子及其化合物中的发展与应用.docxVIP

? ? DGT技术在测定汞离子及其化合物中的发展与应用 ? ? 王夕予，张奕妍，李知可，吴政禹，邵波，童银栋，* （1.西藏大学理学院，拉萨 850011；2.天津大学环境科学与工程学院，天津 300350） 汞（Hg）是一种存在于环境中的重金属元素，具有较强的神经毒性（尤其是有机形态汞）。它既有自然来源（包括火山爆发、森林大火、生物质燃烧和低温挥发等），也有人为来源（包括煤炭燃烧、金属矿石冶炼、废物处理和化学品生产等）[1]。汞对人体免疫、消化和神经系统以及肾脏、肺、眼睛、皮肤都具有毒害作用。世界卫生组织将汞视为能够造成重大公共健康风险的十大化学品或物质之一[2]。天然水体中的汞通常以不同形式存在，主要包括元素汞（Hg0）、离子汞（Hg+和Hg2+）和甲基化汞（CH3Hg+、C2H5Hg+等）。汞的毒性在很大程度上取决于其化学形态，甲基汞（MeHg）通常被认为是毒性最大的化合物[3]。环境中的无机汞在硫酸盐还原菌、铁还原菌、产甲烷菌等厌氧微生物作用下能够被转化为甲基汞，在水体中被浮游植物积累后沿着水生食物链传递和放大，最终通过水产品威胁到人类健康[4]。随着工业发展和城市化推进，人类活动对于环境中汞含量和分布特征的影响变得越来越复杂。因此，掌握多环境介质中不同形态汞的浓度及其时空变化特征，进而揭示其归趋转化的生物地球化学行为也变得越来越重要。 Hg 是一种痕量金属，地壳中含量约为80 μg·kg-1[5]。冷原子荧光法（CV-AFS）和原子吸收光谱法可以特异性测定Hg。电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）和双硫腙光度法是测定多种金属阳离子的通用方法。但是在日本水俣病发生之后，世界各国都非常重视Hg在环境中的排放问题。基础方法很难准确检测环境中的Hg 含量，亟需一种高效的原位富集技术来代替普通的原位采样。梯度扩散薄膜技术（Diffusive gradients in thin-films，DGT）可利用自由扩散原理（基于Fick第一定律），通过对目标物在扩散层的梯度扩散及其缓冲动力学过程的研究，获得其在环境介质中的（生物）有效态含量、空间分布以及动力学信息[6]。 与传统的主动监测方法相比，DGT技术能够在原位条件下较为真实地反映环境介质中目标物的生物可利用性，具有以下优点：①DGT 技术具有很好的选择特异性，因为它并不是测定水相中所有金属离子，而是可测定与其结合相键合的离子；②DGT技术可用于不稳定组分的测量，DGT 是时间综合测量技术，因而能保证一定时间内的测量结果及趋势相对稳定，不会受到目标物质形态的影响[7]；③DGT 是一种被动方式的动力学技术，时刻保持稳定的浓度梯度，即使目标物浓度突然变化，但是达到浓度平衡受到时间限制，因此可以在复杂的环境条件下进行实验[8]；④DGT技术可适用于测量溶液中痕量金属离子的浓度（10-7mol·L-1）[9]，与传统的检测技术不同，即使在浓度极低的环境下，直接通过浓缩也可以得到稳定的测定结果并保证较高的回收率。 尽管已经有一些文章对DGT 技术测量重金属离子的进展进行回顾和总结[10-11]，但随着DGT 技术的不断更新，在装置结构、结合相与扩散相组分以及测定流程等方面存在越来越多样的选择。传统的DGT 通常会对不同类型重金属采用相同的固定相，不注重针对某一具体类型的重金属元素，但当前越来越多的DGT 实际应用案例中分别应用针对Hg 和MeHg 的DGT 装置。本文对多介质环境中Hg-DGT 和MeHg-DGT 使用和研究案例进行了总结，结合最新的研究进展，探讨通过DGT技术进行Hg环境监测的选择、性能与效率的比较，特别探讨了不同类型结合相对无机汞和甲基汞的固定效率差异，并比较了DGT在不同环境介质中的实际应用效果，最后提出DGT的改进建议和未来应用展望。 1 DGT环境应用的文献计量结果 1.1 Hg-DGT在各个国家∕地区的使用情况 在Web of Science 查找有关Hg-DGT 的文献，将查询结果绘制成国家∕地区数据分布图（图1）。可以看出西欧和北美地区对DGT 检测Hg 形态的研究较为领先，而我国处在相对落后的位置。有研究报道，通过食物链的传递作用，鱼类等水生生物富集的MeHg高达水体含量（ng·L-1级）的10 万～20万倍[12]。所以不能因为痕量金属的环境值低就低估其生态风险。虽然无机汞的毒性相对较弱，但无机汞转化成的MeHg具有高神经毒性、致癌性、心血管毒性、生殖毒性、免疫系统效应和肾脏毒性等，能给人体健康带来严重危害[13]。 图1 Hg-DGT研究使用数量国家（地区）分布Figure 1 National and regional distribution of Hg-DGT 通常认为非职业接触人群的MeHg 暴露主要来自日常摄食的海产品，但近期有