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2212玻璃复杂性质的计算
2.2.1.2玻璃的复杂性质的计算。
影响玻璃复杂性质的因素比较多, 不仅是成分, 而且还有结构因素、热历史、表面状态、外部环境等, 建立一个适用范围广泛的成分与性质之间数学模型比较困难。为了解决此问题, 采用个别问题个别解决, 针对不同玻璃成分系统与不同性质, 分别建立在特定条件下的经验式, 将复杂问题简单化, 为玻璃复杂性质计算开辟了一条捷径。
⑴化学稳定性的计算 在工业玻璃中无论平板玻璃、瓶罐玻璃、器皿玻璃、仪器玻璃、光学玻璃、电真空与电子玻璃、玻璃纤维以及玻璃涂层等品种, 化学稳定性均是一项重要性能指标。由于玻璃化学稳定性不单纯由成分决定, 而且和侵蚀介质的性质和浓度、玻璃分相形貌、表面结构、样品的比表面积、侵蚀时的温度、时间、压力等有关。
最常见的化学稳定性计算为Lyle经验式, 适用于SiO2-Al2O3-CaO-Na2O成分系统, 采用玻璃粉末10g受水侵蚀后的浸出液, 用酸滴定时所需0.002N的H2SO4毫升数量, 作为侵蚀性指标D, D愈大, 化学稳定性愈差, 即:
logD=-6.427+5.89log (N+A) -0.654logA (2-7)
式中 D —侵蚀性指标 (滴定用的0.002N的H2SO4毫升数量)
N —玻璃中Na2O含量, wt%
A —玻璃中Al2O3含量, wt%
公式 (2-7) 的缺点在于玻璃成分中氧化物种类太少, 仅限于SiO2、Al2O3、CaO、Na2O 4个组分, 常见的MgO、K2O的影响未加考虑。
êaNek对平板玻璃的化学稳定性得出下列实验式:
B=-0.998+0.1347x1+0.164x2-0.023x3-0.0213x4-0.0992x5-0.0018x6(2-8)
式中 B —析碱量, 2g玻璃受侵蚀后, 50ml浸出液所析出的Na2O毫克数
x1、x2、x3、x4、x5、x6—分别代表Na2O、K2O、MgO、CaO、Al2O3、Fe2O3的含量% (质量分数)
B愈大, 耐水性愈差。此式不仅可用于平板玻璃, 对于与平板玻璃成分相近的日用玻璃也适用。
将成分为SiO2、64.9%、Al2O33.0%、Fe2O30.05%、CaO 8.5%、MgO 2.5%、 Na2O 16.0%、K2O 0.5% (质量分数) 的玻璃, 按式 (2-8) 计算的析碱量为Na2O 0.70mg, 实际测定为0.67mg, 计算与实际测定值误差4.5%左右。
Безбодоров通过SiO2-Al2O3-Fe2O3-CaO-MgO-Na2O-K2O系统平板玻璃风化程度与玻璃成分的关系, 得出下列经验式:
Δ= (mNa2O+nK2O+pMgO) - (qAl2O3+rFe2O3) (2-9)
式中 Δ —风化指标, Δ愈大, 玻璃愈易风化
m、n、p、q、r —分别为玻璃成分中Na2O、K2O、MgO、Al2O3、Fe2O3的质量分数, wt%
⑵强度 强度是玻璃性质中的一项重要指标, 受玻璃中微观和宏观缺陷、表面缺陷 (特别是微裂纹) 、热历史、疲劳以及表面处理和热处理的影响, 加上强度测试条件, 如试样尺寸、加荷方式、加荷速度及环境温度、湿度、气氛等因素, 强度的测定数据较离散, 因而强度和玻璃成分之间很难建立一个简单的关系式。
随着对玻璃强度研究工作的深入, 学者将玻璃强度分为理论强度和实际强度, 理论强度是指玻璃结构键强度, 结构键强度和玻璃成分密切相关, Nue7afray-Szabó即用Si-O的解离能计算出石英玻璃的理论强度为24500MPa (2500kg/mm2) 。一般硅酸盐玻璃中除SiO2以外, 还加入其他成分, 使Si-O键的密度减少, 导致玻璃理论强度降低, 国外学者计算出硼硅酸盐玻璃的理论强度为12080MPa (1224kg/mm2) , 钠钙玻璃的理论强度为9800MPa (1000kg/mm2) 。工业上大批量生产的玻璃制品, 从生产工艺和成本上的要求出发, 往往采用多元系统玻璃成分, 要从结构键强度出发进行复杂成分理论强度计算, 目前还是非常困难的。
实际强度是指玻璃材料与制品实测的强度, 不仅考虑到玻璃缺陷和不均匀区的影响, 而且也含测试条件和方法的因素在内, 一般实际强度约为理论强度的1/100左右。实际强度还可分为抗压强度、抗拉强度、抗弯强度和抗冲击强度, 有些玻璃制品结合使用要求, 如瓶罐玻璃还提出了耐内压强度, 平板玻璃提出了抗风压强度等。玻璃各种强度的数值相差很大, 抗压强度最高, 抗拉强度为抗压强度的1/10~1/15。以平板玻璃为例, 抗压强度880~930MPa, 抗拉强度为59~62MPa, 抗弯强度为40~60MPa。因此在进行强度计算时, 必须明确指出是
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