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两嵌段si对sis及其热熔压敏胶性能的影响 1 sis热熔压敏胶特性 苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物sis具有良好的内聚力和良好的粘接性能，与其他添加剂具有良好的适应性。主要用于制造热敏压敏胶。构型上SIS分为星型和线型2种结构。星型SIS采用2步加料——偶联法合成, 产物中含一定量的两嵌段SI;线型SIS采用3步加料法合成, 产物中不含两嵌段SI。两嵌段SI因其分子结构存在“网络缺陷”, 不具备3嵌段SIS的物理交联作用, 因而其内聚力小, 耐热性差, 但却有高流动性、高粘附性及良好的分切性能。由于两嵌段SI的独特性能, 国内外很多线型SIS产品都掺混有不同量的两嵌段SI, 以满足市场对SIS热熔压敏胶性能多样化的要求。为了更好地开发含两嵌段SI的SIS新产品, 满足市场需求, 本文研究了两嵌段SI对SIS及其热熔压敏胶性能的影响。 2 实验部分 2.1 实验装置和水剂 5 L聚合小试装置、全套物检设备及熔融指数仪、热熔压敏胶制备及涂布装置, 合成橡胶事业部橡塑中心自备;初粘测试仪 (CZY-G) 、持粘测试仪 (CZY-S) 、200N电子剥离实验机 (BLD-200N) , 济南兰光机电技术发展中心。 苯乙烯 (300/t中试装置现场取) , 水值≤20×10-6;异戊二烯 (SBS车间现场取) , 水值≤20×10-6;正丁基锂 (300/t中试装置现场取) , 浓度0.5 mol/L;聚合溶剂 (主要环己烷, 中试装置取) , 水值≤20×10-6;萜烯树脂;增塑剂 (环烷油KN-4010) , 新疆;SIS-1105, (S/I=15/85、相对分子质量12~13万) , 巴陵石化。 2.2 测试方法 2.2.1 引发剂丁基锂的制备 1) 两嵌段SI的合成 在5 L聚合釜中, 采用阴离子聚合方法合成SI。按设计量加入聚合溶剂、苯乙烯、活化剂, 以引发剂破杂后加入计算量的引发剂丁基锂。在一定温度下反应20min左右, 待反应完成后再加入计算量的异戊二烯进行2段反应15~25 min左右终止, 放料。 2) 含两嵌段SI的SIS制备 在合成的两嵌段SI胶液中按计算量加入SIS-1105及溶剂, 溶解并充分混匀, 用蒸气凝析、剪碎、烘干, 得到含两嵌段SI的SIS, 分别对其进行性能检测和热熔压敏胶试验。 2.2.2 热熔压敏胶基础配方 在500 m L三颈瓶中, 分别加入一定量的含两嵌段SI的SIS、增粘树脂、增塑剂、防老剂, 升温至180~200℃, 搅拌直至成为均匀黏稠的熔体即为热熔压敏胶。热溶压敏胶基础配方为 (质量份) :SIS (含SI) 30份;环烷油18份;萜烯树脂50份。 2.3 si的分子质量 SIS的扯断拉伸强度:按GB/T 528—1998进行; 熔体流动速率 (MFR) :按GB/T 3682—2000进行; SI的分子质量及其分布采用凝胶渗透色谱仪测定, 溶剂为THF; 初粘性:参照GB 4852—1984, 将压敏胶试样水平放置于助滚斜面的正下方, 将6#小球从30°倾角斜面10cm处自由滚下, 计量小球在压敏胶试样上的滚动距离; 持粘性:按GB 4851—1984进行; 180°剥离强度:按GB/T 17200进行; 熔融黏度:按GB/T 2794—1995方法进行; 3 结果与讨论 3.1 两嵌段si的分子质量对sis性能的影响 1) 两嵌段SI含量对SIS性能的影响 两嵌段SI含量对SIS性能的影响如表1所示。SI的嵌段比为15/85、相对分子质量为6万。 由表1可知, 随着两嵌段SI含量的增加, SIS的拉伸强度逐渐降低, MFR逐渐增大。这是由于相对于3嵌段SIS, 两嵌段SI在微观结构上有“网络缺陷”, 缺乏物理交联作用, 不具备硫化橡胶的特性, 导致其力学性能差, 流动性变好。 2) 两嵌段SI相对分子质量对SIS性能的影响 两嵌段SI相对分子质量对SIS性能的影响见表2, 其中SI的嵌段比为15/85、含量为25%。 由表2可知, 随着SI的分子质量的增大, SIS的拉伸强度略有增大, MFR有一定程度的降低。说明SI的分子质量对SIS的内聚强度影响较小, 对熔体流动性影响较大。 3) 两嵌段SI的嵌段比对SIS性能的影响分子质量为6万、含量为25%。 SI的嵌段比对SIS性能的影响如表3所示。SI的相对 由表3可知, 随着SI嵌段比的增大, SIS硬度增大, MFR减小。 3.2 通过综合平衡 由表4可知, 随着SI含量的增加, 热熔压敏胶初粘性增大、持粘性降低, 180°剥离强度先增大后减小。这是由于初粘性主要取决于压敏胶的粘附强度, 持粘性主要取决于压敏胶的内聚强度。而180°剥离强度则取决于压敏胶的粘附性能和内聚强度的综合平衡。两嵌段SI由于分子结构的网络缺失及分子质