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浮法玻璃中fe的测定 在玻璃熔闭液中，全氧化氧燃烧技术是将纯氧化氧作为唯一的燃烧，从而显著加速燃料的燃烧，使燃料燃烧充分。同时,避免了大量氮气引入时,而被重复加热、冷却所造成的能源浪费。玻璃熔窑全氧燃烧技术将为绿色环保、节能降耗和生产优质玻璃开辟新的途径。COD值是化学需要量的英文缩写(Chemical Oxygen Demand)。每一种玻璃原料都会不同程度地含有一些含碳物质,对玻璃的熔制气氛要求不一。而玻璃的熔制质量与其配合料的氧化还原性质有密切的关系。通过测定玻璃中Fe2+、Fe3+的含量,可以表征玻璃原料的氧化还原性质,进而计算出玻璃配合料的Redox数(氧化还原数)。在玻璃制造中,用芒硝作澄清剂时,只计算加入占芒硝用量一定百分比的碳粉,而不考虑玻璃原料的COD值,有时,这些原料的碳量相当可观时,如果这部分碳量(有机物含量)不加以计算和控制,将会影响到熔制和澄清质量,控制配合料的Redox值,可以更加精确的控制配合料的氧化还原性能,使硫澄清的表面活性剂、界面湍动以及排气均化作用都达到最佳效果,从而达到控制玻璃生产的目的。原料COD值只能表征原料初始状态的氧化还原性,对于原料的氧化温度以及速度,COD值不能给出太多信息,资料表明在玻璃中铁是以Fe2+和Fe3+2种价态存在的,二者的比值可以表征玻璃的氧化还原状态,而玻璃的氧化还原状态又和玻璃成品的气泡数量之间存在着一定的关系。Budd公布了玻璃中硫的溶解度与玻璃的氧化还原数有密切的关系,并公布了一条Fe2+/Fe3+的值与玻璃中总硫溶解度关系的曲线。该图的绝对值只适用于Budd所试验的玻璃成分。玻璃中碱或铁含量的变化能大大影响亚铁-铁比值,因而曲线的绝对位置是玻璃成分的函数,但是对大多数钠钙玻璃组分而言,曲线的一般形状都是如图1所示。从图1中可以看到 Fe2+/Fe3+值的波动预示着玻璃液在熔化过程中综合气氛的波动,玻璃液气氛的波动,影响SO3的溶解度, SO3溶解度的波动直接影响玻璃液的澄清。Fe2+/Fe3+的比值是一个考察熔窑运行状态稳定性与否的重要数值,在生产中控制Fe2+/Fe3+值能很好地控制玻璃熔化的氧化还原状态,生产优质的玻璃。而且玻璃中的Fe2+能强烈地吸收红外,Fe3+能强烈地吸收紫外线,Fe2+的含量对玻璃熔制过程的热传递有明显作用,将直接影响熔窑内玻璃液的温度分布,从而影响玻璃的熔制与澄清。 因此,如何找到快速准确测定玻璃的氧化还原度的方法,从而及时调节与控制炉内的氧化还原气氛,或玻璃配合料的Redox数,就显得格外重要。玻璃中的亚铁不是天然矿物中的亚铁,它是以其熔体的形式存在的。但玻璃中的亚铁是否与一般亚铁一样很容易氧化,没有查到相关的论述。认为玻璃中的亚铁也是很容易氧化的。从硅酸盐系列来说,在铁分析的现有方法中,大多数是将铁统一为二价或三价之后测定全铁,要想直接利用这些方法分别测定Fe2+、Fe3+的含量几乎是不可能的。主要的问题是怎样防止Fe2+在溶解过程中被氧化。为此,出现了在惰性气体保护下用氢氟酸和浓硫酸分解样品;在玻璃溶解过程中,加入过量的氧化剂使Fe2+氧化,滴定多余的氧化剂而求出Fe2+的含量等方法。目前铁含量的测定方法主要有分光光度法和氧化还原滴定法,另还有XPS光谱分析、荧光光谱分析、原子吸收光谱分析等方法。根据测铁的原理不同,可以分为以下几种方法。 1 分光光度法 1.1 稳定剂还原剂对检测feo 亚铁的测试原理:在pH=3~5时,与邻菲口罗啉能生成稳定的橙色络合物,通过比色可测出其含量。总铁的测试原理:玻璃液中的Fe3+以盐酸羟胺还原为Fe2+,在pH=3~5时与邻菲罗啉生成稳定的橙红色络合物,然后进行比色。常用的还原剂是盐酸羟胺,此外还有抗坏血酸、亚硫酸钠、盐酸肼等。李进民用Fe2O3作标准比较4种还原剂中发现:抗坏血酸是最好的一种还原剂,使体系有很强的抗氧化性能和抗络合能力。但由于邻菲口罗啉的价格便宜且能满足玻璃中铁的测试要求,是比较常用的还原剂。华雁芬等用硫酸、氢氟酸溶解,多余的F-离子加入硼酸络合,避光操作(暗处、红灯下)进行显色和测定吸光度,防止阳光或其它照明光能使三价铁还原为二价铁,使测定结果偏高。测定FeO时,溶解样品先加入邻菲口罗啉溶液和硫酸,后加入氢氟酸,目的是避免FeO氧化。WANG Zhong-jian,JIN Zhao-di等在用硫酸、氢氟酸溶解玻璃粉时,加入偏钒酸铵抑制亚铁被氧化,然后用邻菲口罗啉分光光度法测玻璃中Fe2+、总铁。此法灵敏度较高,既可用于玻璃样品中主组分铁的微量分析,也可用于微量组分铁的测定;操作简单快速。用本法测定玻璃中总铁含量比磺基水杨酸法精度差,且由于添加试剂多,空白难控制,造成数据误差相对大一些。 1.2 铁元素还原法 亚铁的测试原理:Fe2+与邻菲口罗啉(phen)形成配