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学兔兔 www.xuet ut 维普资讯 第2期 梁燕波等：甲烷-氮混合气体(天然气)低温下的 p-V-T 关系 71 甲烷-氮混合气体(天然气)低温下的 p-V-T关系 梁燕波，童景山 (徐州师范大学化学系 徐州 221116 清华大学化工系 北京 100084) 摘要：在天然气和石油化工的生产中低温加工工艺的重要性引起了人们对低温下物质的新的热力学数据的需求，该数据 能满足低温下物质在各种生产系统中的需要。为此本文对低温下物质的基础数据P-V-T 关系(状态方程)及其计算方法进行详 细讨论；在甲烷-氮混合物(天然气)热力学性质的计算中此方法是有效的。 关键词：甲烷-氮混合物；低温p-V-T 数据；立方型状态方程 中图分类号：0621.24 文献标识码：B 文章编号：1001-9219(2008)02-71-03 甲烷是一种存在于天然气，煤层气，沼气等的 储量十分丰富的烃类资源，不仅是优良的清洁能 源，也是优质的化工原料。但天然气，煤层气，沼气 中除了主要成分甲烷外，通常还含有不同量的和 氮、C?H?、CO?、H?S等杂质。为了使这些气体达到管 道输送和工业应用的要求，通常需要对其在低温下 进行加工处理，不论是生产过程，还是设备设计，都 亟需相关的化工基础数据，包括 p-V-T数据(状态方 程和实测数据),以及热力学性质，如焓、熵等数据。 其中最基本的是 p-V-T 数据，因为热力学性质可通 过状态方程进行预测。我们经过长期工作实践，认为 对于一些化学结构简单的气体，如Ar、H?、N?、O?、 CO、CO? 和 CH? 等，应用立方型状态方程足已获得 较好的p-V-T 数据。本文首先以70%CH+30%N? 的 气体混合物作为例子进行研究，应用RK 方程和 TONG方程进行p-V-T 数据计算，并与文献给出的 数据进行对比，事实表明，我们推导的TONG 方程 不仅物理意义清晰，而且使用也比较简便，其数据计 算精度完全满足工业生产和工业设计的要求。 1 对立方型状态方程构建的研究 通过对十几个立方型状态方程结构和性能进 行综合分析，并进行归纳，从而提出如下的总包性 状态方程： (1) 收稿日期：2007-08-14;作者简介：梁燕波(1957-),女，教授， 电邮 hxclyb@。 其中特性参量：μ=1+2 √2 mv=-2√2,0,w 为偏心因子。 式(1)把当前一些常用的立方型状态方程都概 括进去了(参看表1)。表1中Z。值是指明方程的最 佳适用对象，如 RK 方程对Zc=0.291 物质，计算误 差最小。 表 1 总包性状态方程特性参数 Table 1 Characteristic parameters of generalized equation of state (EOS) w Ze0291-008485wμ y 方程名称 - √24 0321 0 1 新方程 (4-3\ 2 )4 02961 2( √2-1)(V 2-12 TONG方程 0 0291 1 0 RK,RKS 24 0261 2 -1 PR 2 /2 0231 3 -2 Harmens 经分析结果表明，新方程适用于量子气体，如 He、H? 等，而TONG 方程可表示如下： (2) 其中 从上式中2、2和5.参量值来看，本方程本方 程性能和RK 方程相当，但本方程使用更为简便， 学兔兔 www.xuet ut 维普资讯hitp//www cqvpcom 72 天然气化工 2008年第33卷 经检验表明，本方程精度一般比 RK 方程稍好，下面 给出RK 方程： (3) 其中 )Ω=0.42748 a=(T)a? Ω=0.08664 2 应 用TONG 方程和 RK 方程计算天 然气的p-V-T数据 现以70%CH+30%N? 混合气体作为例子进行 数据检验计算。 对于气体混合物首先要确定pm、T 和Z 参量 ·值，已知下列混合规则M: 应用上述规则即可确定出混合气体的pm 、T 和Z 值 表2 CH,和N?的基础物性数据 Table 2 Basic physical property data for methane and nitrogen 气体 M T/K T/K P/MPa VJcm3 ·mol Zc N? 28.03177.4 126.25 3.396 85.50 0.298 CH