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技术 ·应用/ Technology Application 天然气重整制氢发电技术进展 孙静文(中国石油安全环保技术研究院) 摘要 随着天然气的使用量日益增长，天然气作为燃料的使用效率也逐渐为人们所关注。 重整制氢技术和质子膜燃料电池 (PEMFC) 技术相结合为小型化、分布式天然气制氢发电设备的 发展提供了可能。文中介绍了天然气重整制氢发电技术原理、重整制氢小型化反应器及催化剂 研究进展、 PEMFC 阳极抗CO 催化剂和双极板研究进展、分析了国内外重整制氢发电技术应用现 状，并对该技术在油气集输管线供电等石油行业应用前景进行了展望。 关键词 天然气 重整制氢 燃料电池 进展 应用 D0I:10.3969/j.issn.2095-1493.2013.011.007 随着国际能源结构的改变，天然气的使用比 例、适用范围的日益增长扩大，天然气的能源使用 效率也逐渐为人们所关注。天然气蒸汽重整制氢是 目前最经济、最成熟的制氢方法。燃料电池具有 高能量密度、高能量转化率的特点，是一种新型环 保的电源装置。质子膜燃料电池 (PEMFC) 技术能 够将氢气和氧气转化为电能和水，其转化效率高于 内燃机。基于重整制氢技术和PEMFC 技术的新型 的小型化、分布式发电设备具有能量效率高、安全 性好等特点，已成为近年来研究的热点。 本文将综述天然气重整制氢发电技术现状，并 对天然气重整制氢发电技术和设备的油田应用前景 进行展望。 1 天然气重整制氢发电技术 天然气重整制氢发电技术是一个多步反应体 系，主要分为天然气重整制氢系统以及PEMFC 发 电系统两个部分。工作流程如图1。水经由水蒸气 发生器产生蒸汽，与经过脱硫后的天然气一起进入 水蒸气重整反应器产生富氢合成气。合成气经由变 图1 天然气重整制氢发电原理 作者简介：孙静文，2011年毕业于哈尔滨工业大学，从事环保科研 工作， E-mail:sunjingwen@, 地址：北京市昌平区西沙 屯桥西中国石油科技园区A 座，102206。 16 压吸附 (PSA) 或钯膜分离提纯得到高纯度氢气， 氢气和氧化剂(氧气或空气)进入PEMFC 发电后 外 供 。 1.1 天然气蒸汽重整制氢 天然气蒸汽重整制氢的主要反应为甲烷与蒸汽 的转化反应，方程式如下： CH?+H?O ( 汽 ) →CO+3H?+206.29 kJ/mol (1) 天然气蒸汽重整制氢方法是目前工业上应用最 为广泛，技术最为成熟，价格也最为低廉的制氢方 法。大规模天然气重整制氢(1000m3/h) 已 广 泛 应用于化工行业。随着电子元器件生产、医药生 产、食品加工等行业对小规模、高纯度氢气的需 求，小型分布式制氢反应器成为了研究的新方向， 也为质子膜燃料电池的燃料提供了新思路。 1.2 质子交换膜燃料电池(PEMFC) PEMFC 是一种以全氟磺酸型离子交换膜为电 解质，在催化剂的作用下将储存在燃料(氢气)和 氧化剂(空气或氧气)中的化学能高效、环境友好 地转化为电能的连续发电装置3。 PEMFC 的组成及 工作基本原理见图2,主要部件为阴阳极板和电解 质(质子交换膜)。 PEMFC 工作原理与化学原电池 类似，氢气进入阳极，在催化剂作用下解离为质子 和电子，质子穿过电解质与阴极的氧气在阴极催化 剂作用下反应生成水，阳极释放的电子从外电路自 阳极流向阴极生成直流电。 水蒸气重整制氢技术的小型化及其与PEMFC 技术的结合为天然气制氢发电小型化、分布式设备 的产生提供了方向。 氢 氢 阳极 H,→2H+2e 4H+HIH 电解质 44 2H+1/20,+2e→H?0 氧(空气) 阴极 阳极排放 阴极排放 外电路 催化剂 总反应：H?+1/20?+2e→H?O 图2 PEMFC 基本组成及工作原理 2 天然气重整制氢技术进展 传统大规模氢气生产技术采用列管式固定床反 应器，设备庞大而复杂。研究与PEMFC 相配套的 小型化氢源技术是天然气制氢技术的重要发展方向 与目标，近10年的开发研究中新技术不断涌现。 1)小型化制氢反应器：加拿大MRT 公司研发 了流化床反应器，美国InnovaTek公司研发了微尺 度通道反应器，极大改善了传热性能。 InnovaTek 公司最新公布了InnovaGen5型号的氢气发生器可以 天然气、汽油、柴油、丙烷、生物柴油为原料，采 用钯膜分离可生产12 L/min的氢气供应1 kW 级 PEMFC。 2)高效多功能化催化剂： Choudhary等研究了 一种低镍含量的 (NioosMgowO) 催化剂，在850℃ 的高温条件和低水碳比条件下，催化剂反应60h 以 后活性仍未有明显降低，而且几乎不产生积炭；同 样条件下的商业催化剂活性只能保持2