天然气中的汞腐蚀.docxVIP

学兔免www.xuet ut 石 油 与 天 然 气 化 工 第39卷 第6期 CHEMICAL ENGINEERING OF OIL GAS 533 天然气中的汞腐蚀 刘支强1 蒋 洪1 朱 聪1 黄 德 文2 (1.西南石油大学 2.吐哈油田三塘湖采油厂) 摘 要 介绍了含汞天然气的分布情况及天然气中汞的主要危害，研究了汞对铝及其它金属 的腐蚀机理，重点阐述了汞对铝的齐化腐蚀和液态金属脆化(LME) 机理。汞对不同金属的腐蚀程 度有很大差异，对铝质设备造成严重腐蚀，对以碳钢、合金钢、不锈钢为材质的管道和设备的腐蚀性 较弱。提出了脱除天然气中的汞，降低天然气中汞含量是防护汞腐蚀最有效的措施，同时认为使用 防汞腐蚀涂层材料、即时清除管道和设备中聚积的汞和定期检测汞腐蚀情况等工艺措施也可降低 汞腐蚀风险，预防汞腐蚀事故的发生。 关键词 天然气 汞 危害 腐蚀机理 防腐措施 DOI:10.3969/j.issn.1007—3426.2010.06.019 各类气田天然气中大多含有汞及其化合物，不 同气田生产的天然气中汞含量变化范围很大。汞能 和与之接触的金属材料反应，反应产物(常称为汞 齐)具有较强的脆性性能，长期积累后会造成工艺设 备的破坏。天然气集输及处理工艺过程中存在多种 不同材质的工艺设备，汞对不同材质的腐蚀性具有 较大的差异。汞对铝合金的腐蚀性最强，含汞天然 气引发的事故通常与汞腐蚀铝质设备或管线有关。 本文主要研究汞的腐蚀机理、特征和防护措施，对提 高气田集输及天然气处理设备的安全性具有重要的 指导意义。 1 天然气中的汞 研究表明，天然气中的汞主要以单质汞的形态 存在，少数以烷基汞((CH?)?Hg 或(C?H?)?Hg) 的 形态存在。目前，东南亚、东欧、北非的部分气田 都有过高含汞天然气的报道，其中汞含量最高的气 田是德国北部的一些气田，其汞含量高达450μg/ m3~5000μg/m3[2]。2007 年，国内首次检测发现 海南福山油田天然气的汞含量高达100μg/m3 左 右，引起了高度关注[3]。 一般认为天然气中的汞含 量在1μg/m3~200μg/m3 之间，全球不同地区 生产的天然气的平均汞含量见表15-7]。 表1全球不同地区天然气的平均汞含量 地区 汞含量，μg/m3 地区 汞含量，μg/m3 欧洲 北欧 东欧 南美 东南亚 100～150 0.01～180 1000～2000 69～119 58～193 北美 中东 远东 非洲 泰国湾 0.005～40 50 50～300 80～100 100～400 汞具有强迁移性，它也极易扩散到大多数与之 接触的金属材料表面，这对天然气处理厂来说意义 重大。若含汞天然气在天然气处理厂没有得到有效 的脱除，汞就会进入生产污水、污泥、凝析油和大气 环境中，甚至进入商品气的集输管网中。1979年， 德国 Grotewold 等研究表明，天然气的汞浓度会随 着天然气在管道和设备中的不断流动而逐渐减少， 这主要是由管壁的粗糙度、表面粘附力、汞在管线凝 液和化学处理试剂中的溶解等因素引起的5,。 2 天然气中汞的主要危害 汞及其化合物具有毒性和腐蚀性。 一方面，汞 及其化合物出现在天然气生产过程排放的三废中， 必然给操作人员健康和生态环境带来危害。另一方 面，汞腐蚀严重危害油气处理厂的管线及设备，增加 其腐蚀破裂的风险。目前，在阿尔及利亚、印度尼西 亚、美国、澳大利亚和中国等国家都有关于天然气中 学兔兔 www . xuet ut 534 天然气中的汞腐蚀 2010 的汞腐蚀引发的事故报道。 1973年，阿尔及利亚 Skikda LNG 厂铝质换热 器发生灾难性事故，调查表明汞腐蚀是导致这次事 故的主要原因9。1980年，印度尼西亚亚齐省 Arun 气田也发生了天然气汞腐蚀事故[1]。1991 年，美国 Anschutz Ranch East LNG 厂出现冷箱铝 质管道因汞齐脆化腐蚀引发的事故，该厂原料天然 气的汞含量为8μg/m3~24μg/m3[]。2004 年 1 月，澳大利亚的 Moomba 天然气处理厂发生了火 灾，事故调查表明，火灾主要是由铝质换热器发生汞 齐脆化腐蚀引起的，该厂原料气中的汞含量为30 μg/m3[12], · 2006年8月7日，我国海南海然高新能源有限 公司所属 LNG 厂首次出现汞腐蚀引起的预处理系 统主冷箱至气液分离器的铝合金直管段漏气。2007 年1月7日第二次出现主冷箱漏气