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70 天然气化工 2011年第36卷
天然气中汞的腐蚀机理及防护措施
蒋 洪,刘支强,朱 聪
(西南石油大学,四川成都610500)
摘要:天然气中汞的危害主要体现在高毒性、腐蚀性及引起天然气化工用催化剂中毒,直接影响到含汞天然气开发和利用 的安全性。分析了汞对多种金属的腐蚀机理。汞对不同金属的腐蚀程度有很大差异,汞对铝制设备的腐蚀性较强,对以碳钢、合 金钢、不锈钢为材质的管道和设备的腐蚀性较弱。提出了脱除天然气中的汞,降低天然气中汞含量是防护汞腐蚀最有效的措 施,同时认为使用防汞腐蚀涂层材料、即时清除管道和设备中聚积的汞和定期检测汞腐蚀情况等工艺措施也可降低汞腐蚀风 险,预防汞腐蚀事故的发生。
关键词:天然气;汞;腐蚀机理;防护措施
中图分类号:TQ05 文献标识码:A 文章编号:1001-9219(2011)01-70- 05
各类油气田天然气中大多含有汞及其化合物, 不同油气田生产的天然气中的汞含量变化范围很 大。目前,东南亚、东欧、北非的部分气田都有过高 含汞天然气的报道,其中德国北部蒙斯特气田天然 气中汞含量高达450μg/m3~5000μg/m?2]。至今,国内 已经检测发现海南福山油田、东部某油田和西部某 气田的天然气含汞量高达100μg/m33。 研究表明, 天然气中的汞主要以单质汞的形态存在,少数以烷 基汞((CH?)?Hg 或(C?H?)?Hg)的形态存在。汞具有高 挥发性、高毒性及腐蚀性,将直接影响含汞天然气 开发和利用的安全性,且对环境和工艺设备具有严 重危害性,目前已引起国内外天然气生产单位的高 度关注。本文主要研究汞的腐蚀机理、特征和防护 措施,对含汞天然气集输及天然气处理系统的安全 性具有重要的指导意义。
1 天然气中汞的危害性分析
汞是常温下唯一呈液态的金属,汞具有高挥发 性、高毒性及汞对某些金属的腐蚀性。天然气工业中 汞的主要危害就体现在其高毒性、腐蚀性及引起天 然气化工金属催化剂(铂、钯、银等)中毒等方面。
据美国国家职业安全卫生研究所 (NIOSH) 发 布的《立即威胁生命或健康的浓度(IDLHs) 文本》 (PB-94-195047)可知,汞化合物(不包括烷基汞,以 汞计)的 IDLHs 浓度为10mg/m3,烷基汞化合物(以 汞计)的IDLHs浓度为2mg/m3。 一般认为空气中汞
收稿日期:2010-04-21;作者简介:蒋洪(1965-),男,副教授, 电话028邮 jihos@163.com。
浓度超过0.1mg/m3 时,接触3~4年,可产生慢性中 毒,半年内可出现汞吸收症状。即使空气中汞浓度低 于0.1mg/m3 时,长期吸入也可能引发慢性汞中毒。
汞腐蚀将严重危及天然气集输及处理系统中 某些工艺设备的安全性,增加其腐蚀破裂的风险。 1973年,阿尔及利亚 Skikda LNG 厂铝制换热器发 生灾难性事故,调查表明汞腐蚀是导致这次事故的 主要原因,如图1所示,2004年该厂再次发生汞腐 蚀事故月。1980年,印度尼西亚亚齐省 Arun 气田也 发生了天然气汞腐蚀事故。1991年,美国 Anschutz Ranch East LNG 厂出现冷箱铝制管道因汞齐脆化 腐蚀引发的事故,图2是该厂冷箱及其铝制延伸管 道发生事故的图片,其原料天然气的汞含量为8μg/ m~24μg/m]。2004 年1月,澳大利亚的 Moomba 天 然气处理厂发生了火灾,事故调查表明火灾主要是 由铝制换热器发生汞齐脆化腐蚀引起的,该厂原料 气中的汞含量为30μg/m3。2007 年,检测发现海南 福山油田生产的油田气汞含量在100μg/m3左右,引
图1 2004年 Skikda LNG 工厂事故现场
Fig.1 Mercury corrosion accident of Skikda LNG Factory
in 2004
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第 1 期 蒋 洪:天然气中汞的腐蚀机理及防护措施 71
起了以其为原料的海南海然高新能源有限公司 LNG 厂的主冷箱(铝制板翅式换热器)漏气。2009 年1月29日,中石化西北油田分公司雅克拉集气 处理站主冷箱内板束体侧面底部出现一道长约15 cm 的不规整裂纹,在刺漏口发现有汞金属存在。
图
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