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学兔兔 www. xuet ut ·142 · 石油天然气学报 (江汉石油学院学报) Journal of Oil and Gas Technology (J.JPI) 2010年4月 第32卷 第2期 Apr.2010 Vol.32 No.2 天然气中硫化氢现场监测技术研究 庞 长 英 侯 读 杰 连 军 利 (中国地质大学(北京)能源学院，北京100083;中石化石油勘探开发研究院海外中心，北京100083) (中国地质大学(北京)能源学院，北京100083) (中国地质大学(北京)能源学院，北京100083;中石化国际石油勘探开发有限公司，北京100083) [摘要] 硫化氢为剧毒气体，也是强腐蚀性物质，对天然气井场安全构成威胁，有必要对天然气中硫化氢 进行实时监测，为预防硫化氢的毒害提供定量依据。认为选择碘量法作为现场监测硫化氢含量的方法比 较好；在实际应用中，对碘量法进行了改进，提出①采用专用恒温箱进行冬天硫化氢现场监测，②低含 量硫化氢监测可适时减少取样量，③根据硫化氢含量高低控制取样流速。 [关键词] 天然气；硫化氢；现场监测；碘量法 [中图分类号] TE866.1 [文献标识码] A [文章编号] 1000-9752(2010)02-0142- 02 天然气是洁净、环保、安全的能源，随着天然气被日益广泛的使用，使人们对天然气中的硫化氢更为关注。根据天 然气中硫化氢的组分量，可将天然气划分为低含硫气(硫化氢含量小于0.3%)、中含硫气(硫化氢含量0.3%～5%)、 高含硫气(硫化氢含量大于5%)。 一般而言，碎屑岩(砂岩)气层是低含硫的天然气；碳酸盐岩气层多是高含硫的天然 气。硫化氢为剧毒气体，其浓度(大气中)为150mg/L 时就会刺激人眼和呼吸道、麻痹神经；浓度达到800mg/L 时 ， 2min 就能致人死亡。硫化氢对钻井工具(钻杆、套管等)及钢质井口装置有强烈腐蚀作用，主要有电化学腐蚀、硫化物 应力腐蚀、氢脆等；在采气、输气管线中，硫化氢腐蚀物与硫磺沉淀易造成管网堵塞和气层损害。因此，有必要对天然 气中硫化氢进行实时监测，为预防硫化氢的毒害提供定量依据。 1 监测方法的选择 目前，对天然气中硫化氢的监测方法有4种，它们分别是：①亚甲蓝法[]。 一种经典的比色方法，适用于低含量硫 化氢样品的测定，如外输商品天然气等，可测定范围0.1～23mg/m3。② 乙酸铅反应速率双光路检测法[2]。适用于外输 商品天然气中硫化氢的在线分析和硫化氢含量较低时的实验室分析，可测定范围0.1～23mg/m3。③ 氧化微库仑法[3]。 适用于总硫含量在1～1000mg/m3 的天然气，实际测得的数据为天然气中总硫含量，包括硫化氢和少量的硫醚、硫醇等 有机硫。④碘量法。采用不同的取样量，可检测1mg/m3 至100%的硫化氢，不需要昂贵的仪器；其不足之处是对于 低含量的硫化氢取样时间较长；碘量法是经典的化学分析方法，准确可靠，测量范围广。 在以上的4种分析方法中，亚甲蓝法和乙酸铅反应速率法的可测定范围窄，只有0.1～23mg/m3, 只适合外输商品 天然气等已知硫化氢含量较低时的测定，不适合含量相差悬殊的情况；氧化微库仑法的测定范围较宽，达到了1～1000 mg/m3, 但它检测的是天然气中总硫的含量，尽管天然气中硫主要以硫化氢的形式存在，硫醇、硫醚等有机硫含量不 高，检测结果只能近似地反映硫化氢的含量；碘量法准确可靠，测量范围广。对于不同区块硫化氢含量相差极大的油气 田，或者同一区块硫化氢含量也不尽相同的油气田，选择碘量法作为现场监测硫化氢含量的方法比较好。当然，在实际 应用中，还需将碘量法的部分缺陷进行改进。 2 碘量法改进技术 2. 1 采用专用恒温箱进行冬天硫化氢现场监测 用碘量法现场监测天然气中硫化氢含量，是采用乙酸锌溶液吸收天然气中的硫化氢，吸收过程一般在室外进行。在 天气寒冷时，特别是气温低于0℃时，所使用的吸收液会因为温度太低而凝固，使吸收工作无法进行，从而使硫化氢现 场监测工作只能停止。为了使硫化氢现场监测工作在冬天照常进行，可设计采用恒温箱解决现场吸收问题。该恒温箱可 [收稿日期]2009- 12-06 [作者简介] 庞长英(1974-),女，1996年大学毕业，工程师，博士生，现主要从事油气开发研究工作。 学兔兔 www. xuet ut 第32卷第2期 庞长英等：天然气中硫化氢现场监测技术研究 · 143 · 将温度保持在20℃左右，将吸收装置及流量计放在恒温箱中，可以有 表 1 试样参考用