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液氯消毒机理及消毒副产物的产生和控制 消毒是指杀死水中的病原体、病毒和其他致病性微生物。国家标准规定生活饮用水的细菌学指标是在37℃下培养24h的水样中,细菌总数不超过100个/mL,总大肠菌群不超过3个/mL。消毒是饮用水处理中必不可少的。液氯消毒已有百年以上的历史,由于氯消毒经济有效,使用方便,效果好,一直是水处理中广泛使用的消毒剂。自1974年发现三氯甲烷与它们的不良影响以来,氯化消毒副产物引起了人们的重视。本文对液氯消毒机理及其消毒副产物的产生和控制进行了研究。 1 氯消毒 1.1 氯加入水中可得氯水,当其自然生成次氯酸 氯是一种强氧化物质,在常温常压下呈黄绿色气体,分子式为Cl2,较空气重2.5倍,具有强烈的刺激性和氯臭味。当加压至6～7个大气压时可液化,体积缩小 457倍,可灌入钢瓶中贮存,故又称液氯。液氯较水重1.5倍,将液氯置于大气中,立即变成气体,将氯气通入水中可得氯水。氯加入水中可变为盐酸和次氯酸。其反应式如下: CL2+H2O→HCL+HOCL→2H++CL-+OCL- 反应生成的次氯酸体积小,具有很强的穿透力,呈电中性,它能扩散到带负电的细菌表面,并迅速穿过微生物的细胞膜进入生物体内,破坏其多种酶系统(主要是磷酸葡萄糖去氢酶的巯基被氧化破坏)使之失去活力而死亡。另一方面次氯酸性质很不稳定,容易释放出新生态氧。新生态氧与铵盐、硫化氢、氧化亚铁、亚硝酸盐及有机物腐败后产生的物质相结合,对水中有机物和一些无机物起氧化作用,从而抑制了依靠这些物质为营养的大部分微生物的生长。所有一般认为次氯酸具有主要的杀菌作用。而反应生成的次氯酸根虽然也是具有杀菌能力的有效氯,但带有负电,难于接近带负电的细菌表面,杀菌能力比HOCL差得多。 1.2 影响氯消毒效果的主要因素 1 加氯量的检测 液氯消毒时,氯不仅与水中细菌作用,还要氧化水中的有机物和还原性无机物,其需要的氯的总量称为“需氯量”。为保证消毒效果,加氯量必须超过水的需氯量,使在氧化和杀菌后还能剩余一些有效氯,称为“余氯”。余氯分为游离性余氯和化合性余氯两种,游离性的如HOCl、OCl-和Cl2;化合性如NH2Cl和NHCl2。前者杀菌力较强,后者杀菌力较弱。 2 游离性有效氯 氯加入水中后,必须保证与水有一定的接触时间,才能充分发挥消毒作用。用游离性有效氯(指HOCl和OCl-)消毒时,接触时间应至少30min,游离性余氯达0.3mg/L～0.5mg/L;在配水管网末梢,游离性余氯不应低于0.05mg/L。 3 hocl含量的变化 次氯酸是弱电解质,其离解程度取决于水温和水的pH值。当pH值5.0时,HOCL呈100%形式存在于水中。随着pH值的增高,HOCl逐渐减少而OCL-逐渐增多。pH值在6.0时,HOCl在95%以上;pH值7.0,HOCL含量急剧减少;pH=7.5时,HOCl和OCl-大致相等;pH值9时,OCl-接近100%。根据对大肠杆菌的实验,次氯酸(HOCl)的杀菌效率比次氯酸离子(OCl-)高约80倍。因此,消毒时应注意控制水的pH值,不要太高,以免生成OCl-较多,HOCL较少而影响杀菌效率。 4 浮颗粒的种类 如水的浑浊度很高,悬浮物质较多,细菌多附着在这些悬浮颗粒上,则氯的作用达不到细菌本身,使杀菌效果降低。这说明消毒前混凝沉淀和过滤处理的必要性。 5 水温 水温高,杀菌效果好。水温每提高10℃,病菌杀灭率约提高2倍～3倍。 2 加氯消毒副产物 现代工农业的迅猛发展使人工合成的化学物质越来越多,自然水体污染状况令人忧虑,进入水体的各种有机污染物在消毒过程中,有可能和消毒剂反应生成消毒副产物。从1974年发现氯消毒会产生具有致突变和致癌性的三氯甲烷以来,国际饮用水界研究消毒副产物已经30年。大量流行病学调查证明,长期饮用氯消毒的水会增加人们得癌症的危险。目前已发现自来水中残留有机物765种,其中加氯消毒副产物超过500种,最具有代表性的是三氯甲烷。实验证明三氯甲烷具有明显的致突变作用,且存在良好的剂量反应关系。动物实验也证实三氯甲烷可引起雄性大鼠的肾脏肿瘤,雌性大鼠的肝脏肿瘤。长期饮用氯消毒的饮用水,死于消化和泌尿系统癌症的危险性增加并和其它癌症的死亡率存在着统计表学的关系。80年代中期,发现了另一类非挥发性的氯化消毒副产物氯乙酸(HAAs),与低沸点的挥发性三氯甲烷相比,具有沸点高、不可吹脱、致癌风险大的特点,二氯乙酸(DCAA)和三氯乙酸(TCAA)的致癌风险分别是三氯甲烷的50倍和100倍。 氯代酚是另一种难挥发性的氯化消毒副产物。氯化消毒后水中主要存在2-氯酚、3-氯酚、2,4-氯酚、2,6-氯酚、2,4,6-氯酚。氯酚是氯与酚类化合物反应的产物,具有强烈刺激性气味,影响水的感官性。某些氯酚还具有致突变性,因此天然水体中容许最大含酚量