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液氯消毒的应用 饮用水中的微生物污染可能与传染病和寄生虫的发生和传播有关，包括霍乱、痢疾、甲肝炎、隐形病等。1992年召开的联合国环境和发展大会估计世界全部疾病80%发展中国家死亡人数1/3 可能和水有关,另外,就全球平均而言,每个人1/10生产时间因介水传播的疾病而损失。2001年6月我国卫生部门颁布了《生活饮用水水质卫生规范》,同时我国法律,法规,规章也对生活饮用水卫生标准实施作出规定,可见我国生活饮用水卫生得到了有关部门的极大重视。 在我国饮用水工艺上常用的消毒方法除了传统的液氯消毒,还有近年来得到很大发展的二氧化氯、臭氧、紫外线消毒方法等,表1对四种常用消毒剂进行了比较。自从70年代发现液氯消毒过程中过量氯会与过量有机物反应生成对人体健康有害的致癌物质三卤甲烷以后,氯消毒引发的副作用引起人们极大重视,余氯控制问题也成为近期的热门话题。 1 不同ph值的氯 氯气为浅绿色的有毒气体,带有强烈臭味,在0℃及506.6 kPa大气压下即液化成黄色的液体,能溶于水,氯消毒实质是氯和氯化合物与微生物细胞有机物相互作用所进行的氧化—还原过程。 Cl2+H2O——HClO+ HCl HClO——H++ClO- 氯在水中首先水解成盐酸和次氯酸。然后次氯酸继续电离出H+与ClO-离子。次氯酸(HClO)不稳定.但氧化性极强,易穿透细胞膜,杀生效率远远高次氯酸根离子(ClO-)。HClO和ClO-的相对比例取决于温度和pH值,从表2可以看出:在相同水温下,水的pH值越低,所含HClO越多,当pH6时,HClO接近100%;当pH9时,ClO-接近100%。生产实践表明pH值越低,相间条件下,消毒效果越好,虽然低pH值有利于提高氯的杀生效果,但却加快了冷却水系统金属的腐蚀速度。为此,选择用氯作杀生剂时pH值控制在6.5～7.5为宜。 氯对致病微生物有很强的杀灭作用,然而,在氯化消毒杀灭水中病原微生物的同时,氯与水中的有机物反应,产生致癌物质三卤甲烷(THMs)等,对人类健康和水生生物产生长期毒性影响。我国《生活饮用水水质卫生规范》对饮用水中总三卤甲烷含量作出明确规定:每一种物质检出浓度与限量值比率之和不超过1。而美国对总三卤甲烷控制在0.08 mg/L,欧洲0.1 mg/L,日本0.1 mg/L。可见和发达国家相比,我们还有很大的差距。 2 生活饮用水中残留氯的测定 目前常用测定方法有:碘量法;联邻甲苯胺比色法;N,N—二乙基对苯二胺分光光度法;N,N—二乙基对苯二胺—硫酸亚铁胺。 2.1 硫代硫酸钠标准溶液法 原理:余氯在酸性溶液中与碘化钾作用,释放出定量的碘单质,再用硫代硫酸钠标准溶液滴定。 特点:方法准确,可测定总余氯。 范围: 生活用水中总余氯,测定下限为1 mg/L。 注意:滴定过程在酸性pH=3～4条件下进行,用醋酸调节pH值。 2.2 饮用水余氯测定 原理:联邻甲苯胺在酸性溶液中被氯、氯胺以及其他氧化剂氧化产生黄色化合物,该化合物在pH低于1.8时,其颜色与氯含量的关系符合比尔定律。 特点: 方法简单,可测定总余氯和游离性余氯。 范围: 饮用水中余氯 范围0.01～10 mg/L。 注意:高价锰高铁和硝酸盐等均会氧化联邻甲苯胺形成上述黄色化合物,影响测定结果,故一般情况下规定干扰物质最高允许含量:高铁0.2 mg/L,四价锰0.01 mg/L,亚硝酸盐0.2 mg/L当水中亚硝酸盐中氮含量比较高时,即使水中没有余氯 加入联邻甲苯胺后仍然现淡黄色亚硝酸盐浓度越高,颜色越深。 2.3 -氨基-2-甲基-2-氧-色双环合物5.2和5.2日比色 原理:游离氯在pH为6.2～6.5与N,N—二乙基苯二胺直接反应生成红色化合物,在510 nm下比色测定。 特点:灵敏度高,可测定余氯含量低的水样。 范围:饮用水及工业废水中余氯 范围0.05～1.5 mg/L。 2.4 苯二胺法色反应法 原理:游离氯在pH为6.2～6.5与N,N—二乙基对苯二胺直接反应生成红色化合物,用硫酸亚铁铵,滴定游离氯被还原为氯离子,红色消失。 特点:方法准确,易操作。 范围:饮用水及工业废水 测定范围0.03～5 mg/L。 3 有机物污染物成分 现阶段大多数给水系统仍然用氯对水体进行消毒,除臭。余氯过量存在一方面饮用水口感变差,另外还可能与水中有机物形成致癌物质卤代烷类化合物。氯代有机化合物是一类常见的环境污染物,其中氯代芳烃属于我国14类优先污染物之一。如何减少卤代烷类化合物的产生,可以从二个方面着手:控制水体中有机污染物的量和脱氯。 3.1 采用多种方法来消毒三卤甲烷 (1)强化混凝,沉淀过滤效果以减少进入接触池中悬浮物和有机物的量。 (2)采用多点加氯和多种消毒方法,可采用预氯化,延长接触时间,防止藻类繁殖杜塞滤池,采用滤后加氯可减少三卤甲烷形成量。 (3)