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材料导论课程论文;人物简介;报告主题：Basic Science and Applications of Carbon Nanotubes;报告内容简介;Endo最新研究成果;Carbonization under pressure;?;The microscopic structure of the carbon materials and lithium ion secondary battery characteristics; 负极碳素材料的显微结构、取向性和形态、电化学特性等对锂离子二次电池的充放电特性的影响很大。根据这种情况，现在锂离子二次电池用碳素材料的研究动向是：在易、非石墨化性碳素材料中添加异种元素来构筑三维立体结构的构想，和对碳素材料进行粒子表面处理以解决现有碳素材料存在的问题的同时，开发高性能新型碳素材料。 这样，一次充电可以使用1个月的新电池时代则将成为具体的目标。; 反应式(1)、(2)为锂离子二次电池的充放电反应：;?; 从与石墨层间化合物的关系来看，对插入的Li的离子化率可加以考虑，还有可能是石墨薄片上电荷的静电屏蔽的影响而导 致超晶格结构的混乱等。关于低石墨化度 碳素材料，据认为是由于石墨雏晶不完善，故不完整的碳素六角网平面、非晶质成份、晶体缺陷和纳米大小气孔则成为Li的贮存场所。而雏晶介于两者之间的碳素材料，不 完全具备前者以及后者的构造，不存在石 墨层间和贮存u离子的场所，因此，其容量最低。; 有机电解液在固体电极界面的电化学行为对电池的初期特性以及充放电循环特性等有很大影响。 关于固体电解质薄膜的形成，提出在表面附近溶剂分解的模型.在优化电解液、控制碳素材料的界面特性的同时，对电极界面反应的解析等也是改善电池特性的一条重要途径。部分石墨基材料使用表面用碳薄膜涂层的石墨粒子也是出于这一目的。;; 易石墨化性碳素材料中间相碳微珠 (MCMB：mesocarbon microbeads)和非石墨化性碳素材料聚偏二氯乙烯(PVDC： polyvinylidene chloride)碳的热处理温度所会引起充放电和充放电微分特性差异。; 从700℃热处理品的充放电微分电位曲线来看，两种试样都在约0．0V附近出现锐敏还原峰。而氧化反应，在低电位区为平 缓波峰，在约1．0V附近出现锐敏峰。低温处理炭的Li的插入、脱离反应，易石墨化性碳和非石墨化性碳，几乎都是在一定的电 位发生的。表明700~C热处理的碳素材??的显微结构和对离子的性质基本类似。;2OOO℃热处理品，u离子从1．0V开始 插入碳素材料层间，在0.1V附近出现还原峰。而氧化亦在0.1V附近出现税敏峰，此后锐减，直至1．0V。其原因在于热处理温度为 2OOO℃时，易石墨化性碳和非石墨化性碳 的结构均为乱层结构，未形成低温和高温 处理碳所见到的Li离子夹杂在碳素层间，或石墨层间化合物所形成的超晶格结构，容 量最低。; 热处理温度为3000℃的样品中间相碳微珠(MCMB)这样的易石墨化性碳在约 0．25V以下已具有石墨层间化合物所形成 的超晶格(stage)结构，充放电容量亦非常高，约300mAh/g。而聚偏二氯乙烯(PVDC)碳， 即使热处理温度达3000，其石墨层亦不完善，故未形成完整的超品格结构。; 作为Li离子二次电池负极用碳素材料的碳纤维的主要研究对象可分为中间相沥青 基碳纤维(mesoptmse pitch—based carbon fiber:MPCF )和气相生长碳纤维(vapor grown carboy fiber：VGCF)。特别是石墨化的粉末状MPCF。由于来自其纤维断面的取向结构 的高导电性和对电解液的渗透性，因而表 现出高容量、高的充放电效率; 近年在碳素材料中掺杂硼(B)、氮(N)、磷(P)等异种元素来改变基体碳素材料的电子构造，以提高容量和充放电效率的研究 非常活跃。碳素材料掺杂异种元素时，初 始原料的物理性质、化学性质、添加物的 种类和碳化、石墨化温度的设定和环境气 体等的选择是最重要的因素。; 图15是在形状互异的三种易石墨化性碳素材料中混入3％(重量)的B4C，在2800℃石墨化的试样的充放电特性。添加硼的石墨I和石墨Ⅱ，其充放电容量略低于未添加品，而 MPCF的添加硼的样品，其充放电容量却大 于未添加样品。 图l6所示之X射线光电子光谱(xPs：x—ray photoelectron spectroscopy)可知，是由于硼的添加导致副反应产物等的生成和硼反应 后的状态的影响而产生这样的差异; 在“碳合金”的构造设计时，初始原料有重大影响; 便携电话等移动通信产品已形成迅猛发展的市场，要求二次电池进一步超薄型化、超轻型化。方形锂离子二次电池是用激光焊接铝或不锈钢制的包装外壳的全密封构造，因此，由于外壳