海水烟气脱硫工艺的应用与优化.docxVIP

海水烟气脱硫工艺的应用与优化 天然海水中含有大量溶解盐，主要成分为氯化物、硫酸盐和碳酸盐。pH值一般为7.9~8.4,对酸性气体如SO2具有很强的吸收和中和能力。SO2被海水吸收后,最终产物为可溶性硫酸盐,对海洋的影响较小。海水脱硫工艺是利用海水洗涤烟气,脱除烟气中的SO2,最终达到烟气净化的目的,该工艺已被沿海电厂广泛采用,对沿海钢厂的烧结烟气脱硫也具有一定可行性。 1 吸收剂 目前,海水脱硫工艺按是否添加化学吸收剂可分为两种,一种是不添加任何化学物质,用纯海水作为SO2吸收剂的工艺,以挪威ABB公司开发的Flakt-Hydro工艺为典型,已得到广泛的工业化应用;另一种是在海水中添加一定量石灰(或NaOH),调节吸收液的碱度,以提高脱硫率,以Bechtel工艺为代表,在美国建成了示范工程,近年来逐步得到推广应用。本文讨论的是前一种纯海水脱硫工艺。 1.1 海水处理原理 海水脱硫工艺采用湿式抛弃法。 1.1.1 海水脱硫和h+ 海水吸收烟气中的SO2气体生成H2SO3,H2SO3因不稳定分解成H+与HSO3-,HSO3-亦不稳定继续分解成H+与SO32-。SO32-与海水中的溶解氧结合发生氧化反应生成SO42-,此间脱硫后的海水H+浓度增加,酸性增强,pH值约为3左右,为强酸性。其化学反应方程式为: SO2(气态)+H2O=H2SO3 H2SO3→ H++HSO3- HSO3-→ H++SO32- SO32-+1/2O2→ SO42- 1.1.2 酸性海水混合 在脱硫后的酸性海水中加入大量新鲜海水,天然碱性海水与脱硫后酸性海水混合,H+与碳酸根离子发生中和反应,pH值提高到约正常值,实现脱硫全过程。化学反应方程式为: H++ HCO3-→ H2CO3 H2CO3→ CO2↑+H2O 1.2 脱硫系统的脱硫过程so2 目前电厂采用的海水脱硫系统主要由烟气系统、SO2吸收系统、海水供排系统及海水恢复系统(曝气池)等4部分组成。一般1台机组配置1套单元制海水脱硫系统。典型的海水脱硫工艺流程如图1所示。 锅炉烟气通过电除尘器后,由引风机经过脱硫系统入口控制挡板,再通过增压风机升压以克服脱硫系统的阻力,进入烟气-烟气换热器(GGH),换热降温后进入脱硫吸收塔底部(SO2的吸收及部分SO32-的氧化过程在此完成),含硫烟气与从吸收塔顶部经过填料层自上而下的海水充分混合,发生化学反应,生成H+和SO32-,海水pH值下降变为酸性;脱硫洗涤后的烟气依次经过吸收塔顶部的除雾器除去雾滴,换热器加热升温后,经出口挡板进入烟囱,实现脱硫排放。 电厂用作冷却水的海水被部分引入到脱硫系统中,这部分海水一部分经过海水增压泵送至脱硫塔上部用作脱硫介质,对烟气进行脱硫洗涤,另一部分作为新鲜海水被送入海水恢复系统中(曝气池),在海水恢复系统中完成脱硫的中和反应和曝气过程。从吸收塔出来的酸性海水含大量不稳定的亚硫酸,在酸性条件下可能生成SO2,造成SO2重新溢出,需要与新鲜海水混合以提高pH值,防止发生可逆反应。在中和反应的同时,曝气风机往曝气池中鼓入大量空气,其作用是增加溶解氧,将SO32-氧化成为稳定的SO42-,并使海水的pH值与化学需氧量(COD)调整达到排放标准后排入大海。 2 国内外海水处理技术的开发与应用 2.1 在烟气治理中的应用 20世纪60年代后期,美国加州柏克莱大学Bromkley教授研究了海水脱硫的机理,在此基础上,挪威ABB-Flakt公司和Norsk-Hydro公司合作开发了Flakt-Hydro工艺,此工艺于20世纪70年代研发成功,相继应用到炼油厂、炼铝厂及电站锅炉的烟气治理中。现在,挪威的火电厂全部采用海水脱硫。美国Bechtel公司在洗涤系统中加入石灰提高脱硫率,开发了Bechtel海水脱硫工艺,并于1983年应用在美国Colstrip的3号机组上。掌握海水脱硫工艺的还有日本的富士化水工业株式会社、法国的Stein公司和德国的FBE等企业。西门子公司也在Paition电厂(2 ×610 MW)安装了海水脱硫装置。 海水脱硫受到世界各沿海国家的日益重视,西班牙、英国、印尼、马来西亚、印度等国也都安装了一定数量的海水脱硫装置,海水脱硫工艺得到较快发展和广泛应用。目前世界上已投运或在建有近百台海水脱硫装置用于发电厂和冶炼厂的烟气脱硫,机组总容量超过2×l04 MW,单机最大容量为700 MW。 2.2 中国海洋硫处理技术的开发与应用 2.2.1 海水脱硫系统投运后的设备安装 1996年,我国深圳妈湾(西部)电厂投资2.1亿元从挪威ABB公司成套引进了Flakt-Hydro海水脱硫装置,于1998年在深圳妈湾(西部)电厂4号机组(300 MW)建成投运,目前运行良好,脱硫效率达92%~97%,各项性能指标均达到或超过了设计值,是国家环