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(2)pH = pKa + lg —— CHB CB- 同一溶液中:VHB=VB- ·VB- ·VHB (3)pH = pKa + lg ——— nHB nB- (1)pH = pKa + lg —— [HB] [B-] (2)pH = pKa + lg ——— CHB CB- (3)pH = pKa + lg ——— nHB nB- 混合后 的浓度 小结: 缓冲溶液是一定浓度的 共轭酸和共轭碱的混合液 (2) Ka为共轭酸的酸解离常数 注意 例:已知H3PO4的pKa1、pKa2、pKa3 H3PO4 ~H2PO4- HPO42- ~PO43- H2PO4- ~HPO42- HPO42- H3PO4- H2PO4- H2PO4 HPO42- PO43- Ka1 Ka2 Ka3 pH = pKa1 + lg [H2PO4-] [H3PO4] pH = pKa2+ lg [HPO42-] [H2PO4-] pH = pKa3 + lg [PO43-] [HPO42-] 小结: 缓冲溶液是一定浓度的 共轭酸和共轭碱的混合液 (2) K a为共轭酸的酸解离常数 (3) 或 或 称为 [HB] [B-] CHB CB- nHB nB- 缓冲比 例:在1L混合液中,含有0.10mol·L-1 HAc和0.10mol·L-1NaAc (HAc:pKa=4.75) (1) 计算混合液的pH值 解: pH = pKa + lg —— CHB CB- pH = pKa + lg —— CHAc CAc- = 4.75 + lg — 0.1 0.1 0 (2) 在此混合液中加入0.01molHCl, 溶液的pH值=? 解: NaAc + HCl → HAc + NaCl 0.10 0.10 0.01 0.09 0.11 pH = pKa + lg —— CHAc CAc- 0.09 0.11 4.75-0.09 = 4.66 例:在1L混合液中,含有0.10mol·L-1 HAc和0.10mol·L-1NaAc (HAc:pKa=4.75) 例:在1L混合液中,含有0.10mol·L-1 HAc和0.10mol·L-1NaAc (HAc:pKa=4.75) (3) 在此混合液中加入0.01molNaOH, 溶液的pH值=? 解: HAc + NaOH → NaAc + H2O 0.10 0.10 0.01 0.09 0.11 pH = pKa + lg —— CHAc CAc- 0.09 0.11 4.75+0.09 = 4.84 例:在1L混合液中,含有0.10mol·L-1 HAc和0.10mol·L-1NaAc (HAc:pKa=4.75) (3) 此混合液稀释一倍,溶液的pH值=? 解: pH = pKa + lg —— CHAc CAc- 0.05 0.05 4.75+0 = 4.75 [HAc]= [Ac-]= 0.05mol·L-1 缓冲容量和缓冲范围 第三节 缓冲容量 β 定义: β === dnB(b) V∣dpH∣ 单位: mol·L-1·pH-1 单位体积的缓冲溶液pH改变1时,所需加入一元强酸或一元强碱的量( mol) def β由[HB]和[B-]决定 β= 2.303×[HB]·[B-]/C总 1、 β与缓冲比的关系 β pH O A B A点: [HB] 而[B-] →0 缓冲溶液:HB~B- B点: [B-] 而[HB] →0 O点: [B-] =1 [HB] 总浓度一定时,缓 冲容量随缓冲比的 变化而规律变化 β pKa O A B pH = pKa+lg [B-] [HB] A→O: [B-] [HB] <1 pH<pKa B→O: [B-] [HB] >1 pH>pKa 红线 绿线 O点: [B-] [HB] =1 pH = pKa 缓冲溶液: β pKa O A B pKa-1 pKa+1 O点: pH = pKa β 最大 当 1 10 ≤ [B-] [HB] ≤ 1 10 时 缓冲溶液具缓冲作用 pH = pKa±1 缓冲范围 该缓冲系可以配制从 pH=pKa-1到pH=pKa+1的缓冲溶液 例: 缓冲对 pKa 缓冲范围 HAc~NaAC 4.75 H2PO4-~HPO42- 7.21 NH4+~NH3 9.25 3.75—5.75 6.21—8.21 8.25—10.25 β pH 1 3 5 7 9 11 13 b d e b线:0.1mol·L-1HAc + NaOH HAc~NaAc 缓冲系 pKa 4.75 d线: 0.01mol·L-
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