第十一章_配位化合物.pptVIP

例:在1L含1.0 mol·L-1游离NH3及1.0?10-3mol·L-1 [Cu(NH3)4]2+溶液中，加入1.0?10-3mol NaOH,问是否有Cu(OH)2 沉淀生成? 解: 已知Cu(OH)2 的 Ksp= 2.2 ?10－20 ; [Cu(NH3)4]2+的 = 2.09×1013 K s 配位平衡： Cu 2+ + 4 NH3 = [Cu(NH3)4]2+ 例:在1L含1.0 mol·L-1游离NH3及1.0?10-－3 mol·L-1[Cu(NH3)4]2+溶液中，加入1.0?10－ 3mol NaOH,问是否有Cu(OH)2 沉淀生成? 解: 已知Cu(OH)2 的 Ksp= 2.2 ?10－20 ; [Cu(NH3)4]2+的 = 2.09×1013 K s 配位平衡： Cu 2+ + 4 NH3 = [Cu(NH3)4]2+ = 1.0?10－ 3 (1.0)4 ? 2.09×1013 例:在1L含1.0 mol·L-1游离NH3及1.0?10-－3 mol·L-1[Cu(NH3)4]2+溶液中，加入1.0?10－ 3mol NaOH,问是否有Cu(OH)2 沉淀生成? 解: 已知Cu(OH)2 的 Ksp= 2.2 ?10－20 ; [Cu(NH3)4]2+的 = 2.09×1013 K s 沉淀反应： Cu 2+ + 2OH－ = Cu(OH)2 = 1.0?10－ 3 (1.0)4 ? 2.09×1013 ? (1.0 ?10－ 3) 2 =4.8 × 10－23 ＜ Ksp= 2.2 ?10－20 无沉淀 向一定浓度的配合物溶液中 加入一定量沉淀剂，判断是否有沉淀产生。 方法二： MLn == M + n L 配合物解离 沉淀反应 M + x X == MXx 总反应 MLn + x X == MXx (沉淀) + n L 总反应平衡常数 d电子重排 [Fe(CN)6]3- Fe3+: 3d 4s 4p 杂化 3d d2sp3 d电子重排 [Fe(CN)6]3- Fe3+: 3d 4s 4p d2sp3 d2sp3 3d 形成配键 电子由CN-中的C提供 内轨配合物 3d 杂化 d2sp3 d电子重排 [Fe(CN)6]3- Fe3+: 3d 4s 4p d2sp3 [Fe(CN)6]3- 3. 配合物的磁矩 [Fe(H2O)6]3+和[Fe(CN)6]3-的空间构型都是正八面体。 [Fe(H2O)6]3+是外轨配合物 [Fe(CN)6]3- 是内轨配合物 确定依据：配合物的磁矩（μ） 物质的磁性可用磁矩μ的大小来衡量. μ=0, 反磁性; μ0, 顺磁性. 物质的磁性与物质所含的单电子数（即不成对的电子数）有关。 当配合物不含单电子时，为反磁性物质， μ=0。 当配合物含有单电子时，为顺磁性物质， μ0 。 sp3 3d [Ni(NH3)4]2+ 电子由NH3中的N提供 外轨配合物 有单电子， 顺磁性物质。 电子由CN-中的C提供 内轨配合物 dsp2 3d 4p [Ni(CN)4]2- 无单电子， 反磁性物质。 物质磁性大小（磁矩）的测定 应用磁天平 顺磁性 反磁性 配合物的磁矩与所含单电子数关系 磁 矩： μ= μB n 0 1 2 3 4 5 μ/ μB 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 式中n是分子中未成对电子数；μB---玻尔磁子，是磁矩的习用单位。 近似公式： n 0 1 2 3 4 5 μ/ μB 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 配合物 电子构型 μ/ μB n 类型 K3[Mn(CN)6] Mn3+: 3d4 3.18 2 内轨型 K3[FeF6] Fe3+: 3d5 5.90 5 外轨型 K3[Fe(CN)6] Fe3+: 3d5 2.0 1 内轨型 [Co(NH3)6] Cl3 Co3+: 3d6 0 0 内轨型 当形成相同配位数的配离子时,一般内轨型要比外轨型稳定. 配合物类型与配合物稳定性的关系: 配合物是外轨型还是内轨型取决于多种