第四章 物质结构.pptVIP

电离能随原子序数增加的变化 电离能变化 原子在分子中吸引成键电子的能力。 电负性越小，元素金属性越强,非金越弱 。 3)电负性 ( electronegativity ) X2.0 为非金属元素 X2.0 为金属元素 同一主族，从上到下, X 减小 同一周期，从左到右, X 增大 应用:（1）判断金属性和非金属性强弱 （2）判断化学键的类型和极性 电负性( )变化 4.5 共价化合物 分子中原子之间通过共用电子对结合而成的化学键称为共价键（covalent bond)，由共价键形成的化合物称为共价化合物。 1. 路易斯理论 Lewis认为，分子中的原子都有形成稀有 气体电子结构的趋势，求得本身的稳定。 达到这种结构，可以不通过电子转移形 成离子和离子键来完成，而是通过共用 电子对来实现。 如 ＋ Cl Cl H H ? Lewis理论的贡献： ① 提出了一种不同于离子键的新键型， ② 解释了 ?X 比较小的元素之间原子 的成键事实。 ? Lewis理论的局限： 没有说明这种键的实质，适应性不强 。 ① 两个自旋相反的成单电子相互接近时 可配对形成稳定共价键(covalent bond) ； 1) 价键理论的基本要点: ② 已键合的电子不能再形成新的化学键； ③ 成键电子的原子轨道要在对称性匹 2. 价键理论(VB法) 配的条件下发生最大程度重叠。 H2分子的形成 ? 2) 共价键的本质 ψ叠加 ?共价键的本质是电性的，它是两个原子核对共用电子对形成的负电区的吸引力 (ψ叠加) ˙ ˙ ˙ ˙ 3) 共价键的特性 ?方向性： 两成键原子总是沿着原子轨道最大重叠的方向成键。 ?饱和性： 一个原子有几个成单电子，就可以与几个自旋相反的电子配对，形成几个共价键 3. 共价键的类型 ? ?键 ? ?键 “头碰头” “肩并肩” s-s s-px px-px py-py pz-pz 沿键轴呈 圆柱型对称 镜面反对称 键型 电子云形状 成键 轨道 重叠方式 EB Ee 杂化轨道 大 低 小 高 例如： ? 键 ：头碰头的方式重叠 HF的生成 ? 键： 肩并肩的方式重叠 p-p ? 键 N: 2s2 2p3 2px1 2py1 2pz1 思考：两原子最多只能形成一个σ键吗？ 两原子最多只能形成一个σ键，2个π键。 p-d ? 键 d-d ? 键 ? ?键 、π键的差别 所有的单键均为σ键 双键：一个σ键，一个π键 叁键：一个σ键，两个π键 例：N2 N≡N 一个σ键，两个π键 C2H4 5五个σ键，1个π键 小结： 4. 共价键的键参数（Bond Parameter) 1) 键能 B.E . (Bond energy) ： ? 定义： 298K,100kpa, AB(g)?A(g)+B(g) EB kJ?mol-1 键能愈大，共价键强度愈大，分子愈稳定 ?键能与离解能： 对于双原子分子，键能=离解能 D 对于多原子分子，键能=离解能的平均值。 NH3 (g) = NH2 (g) + H (g) D1 = 427kJ·mol-1 NH2 (g) = NH (g) + H (g) D2 = 375kJ·mol-1 NH (g) = NH (g) + H (g) D2 = 356kJ·mol-1 EN-H = 1/3(D1+D2+D3) 例： ? E单 ? E双 ? E叁 = 1158/3=386 kJ·mol-1 2) 键长(Bond length)： 3) 键角(Bond angle)： 分子中成键原子核之间的平均距离, 键长越短，键越牢固，分子越稳定。 分子中键与键之间的夹角，决定分子几何构型的重要因素 。 4) 键的极性和分子的极性 ①共价键的极性： 表示成键电子对在两原子之间的分布情况。 2)